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可膨胀石墨协同阻燃剂对硬质聚氨酯泡沫阻燃性能的多元探究与机理剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

硬质聚氨酯泡沫（RPUF）作为一种性能卓越的高分子材料，凭借其重量轻、保温隔热性优异、缓冲抗震性良好、比强度高以及加工成型方法灵活多样等诸多优点，在建筑保温、冷链运输、车辆隔音等领域得到了极为广泛的应用。在建筑领域，它被大量用于墙体、屋顶、地板的隔热和隔声，有效降低建筑物的能耗，提升室内的舒适度；在冷链运输中，能够为货物提供良好的热保温环境，确保货物品质不受温度影响；在车辆行业，可降低车内噪音，提高车辆的整体舒适度。然而，RPUF属于有机材料，其易燃性成为了制约其进一步广泛应用的关键因素。未经阻燃处理的RPUF氧指数通常在20左右，极易燃烧。一旦发生火灾，RPUF不仅燃烧速度极快，如实验中采用15505mm规格的聚氨酯泡沫试样测定，其燃烧速度可达5.0mm，而且火焰温度高，经测试火焰温度高达2000℃左右，热值为2823kJ/kg。同时，燃烧过程中会分解产生氰化氢、一氧化碳等剧毒性气体，以及大量黑色浓烟，烟雾中既含有分解产物又含有燃烧产物，这不仅对人体健康造成严重威胁，也给安全疏散和灭火战斗带来极大困难。

为了提高RPUF的安全性能，满足日益严格的消防安全标准和实际应用需求，研究人员投入了大量工作，其中添加阻燃剂是改善其阻燃性能的重要手段。可膨胀石墨（EG）作为一种新型的环保型无卤阻燃剂，近年来受到了广泛关注。EG无毒、烟气少，隔热性、防腐性、耐候性、耐久性优异，添加于聚合物中不影响聚合物本身的柔韧性和其它物理性能。其受热膨胀后生成的膨胀石墨能够覆盖基体表面，保护基体，隔离热量和质量传递，降低热降解速率，达到隔绝火源、延迟或中断火蔓延的作用。然而，单独使用EG时，其阻燃能力仍显不足，不能有效抑制烟和熔滴的产生。

大量研究表明，利用阻燃剂之间的协同阻燃作用能够大幅提高EG的阻燃效果。通过将EG与其他阻燃剂复配使用，如磷系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、氢氧化镁等，可以充分发挥各阻燃剂的优势，实现优势互补，从而显著提升RPUF的阻燃性能。不同的协同阻燃体系具有不同的阻燃性能和阻燃机理，深入研究这些体系对于优化RPUF的阻燃性能具有重要意义。例如，次磷酸铝（APP）与EG共同应用于RPUF时，APP和EG的加入能极大提高聚氨酯泡沫材料的热稳定性和阻燃性，不同添加量下泡沫材料的燃烧性能均得到改善，其中APP添加量为15%，EG添加量为3%时抗拉强度达到最大值为1.34MPa。又如，EG与聚磷酸铵（APP）、氢氧化铝（ATH）组成无卤复配体系时，具有良好阻燃协同效应，能很好地平衡阻燃RPUF的阻燃和力学性能，当其组份比为6/2/2、含量为27%（质量分数）时，阻燃RPUF的LOI达到39%，该复配阻燃剂对RPUF的结构影响小，阻燃RPUF的压缩强度为326kPa，仅略低于纯RPUF。

本研究旨在深入探讨可膨胀石墨协同不同阻燃剂对硬质聚氨酯泡沫阻燃性能的影响，通过系统研究不同协同阻燃体系的阻燃性能、热稳定性以及物理力学性能，揭示其协同阻燃机理，为开发高性能、安全可靠的阻燃硬质聚氨酯泡沫材料提供理论依据和技术支持，推动其在更多领域的广泛应用。

1.2国内外研究现状

在硬质聚氨酯泡沫阻燃领域，国内外学者对可膨胀石墨及协同阻燃剂展开了广泛研究。

国外方面，自FukudaT等首次将可膨胀石墨用于阻燃聚烯烃后，可膨胀石墨在高分子材料阻燃中的应用研究不断深入。研究发现，可膨胀石墨受热膨胀后生成的膨胀石墨能覆盖在聚合物基体表面，有效隔离热量和质量传递，降低热降解速率，从而达到阻燃目的。但单独使用可膨胀石墨时，其阻燃能力存在一定局限，难以有效抑制烟和熔滴的产生。

国内对于可膨胀石墨协同阻燃体系的研究也取得了诸多成果。在磷系协同阻燃体系方面，有研究将次磷酸铝（APP）与可膨胀石墨（EG）共同应用于硬质聚氨酯泡沫材料。实验表明，APP和EG的加入能显著提高聚氨酯泡沫材料的热稳定性和阻燃性，不同添加量下泡沫材料的燃烧性能均得到改善。当APP添加量为15%，EG添加量为3%时，材料的抗拉强度达到最大值1.34MPa，此时材料的综合性能较为优异，在满足一定力学性能要求的同时，具备良好的阻燃性能，可应用于对阻燃和强度有一定要求的建筑保温等领域。

膨胀型阻燃剂协同阻燃体系的研究也有不少成果。有学者利用可膨胀石墨与聚磷酸铵（APP）、氢氧化铝（ATH）组成无卤复配体系阻燃全水发泡聚氨酯硬质泡沫。结果显示，该复配体系具有良好的阻燃协同效应，能较好地平衡阻燃RPUF的阻燃和力学性能。当复配体系组份比为6/2/2、含量为27%（质量分