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第八章

界面现象

我们身边的界面现象雨滴露珠曙光晚霞碧海蓝天

活性碳粉脱色；01硅胶吸水、塑料防水；02玻璃毛细管内水面上升、汞面下降；03牛奶、豆浆成乳状液而稳定存在；04肥皂、洗衣粉起泡去污；05水过冷而不结冰、液体过热而不沸腾；06溶液过饱和而不结晶；07我们身边的界面现象

界面?气液固气—液界面气—固界面液—液界面液—固界面固—固界面（固体表面）（液体表面）界面的特殊性？考虑界面效应的必要性？界面即两相的接触面

界面的特殊性界面是系统中的特殊部分界面层分子所处力场不对称

在高度分散系统中界面效应不可忽视例：水滴分散成微小水滴表面积：3.1416cm2314.16m2分为1018个直径10nm直径1cm相差106倍

§10.1界面张力实验:金属丝移动dx扩展皂膜,皂膜有上下两个面,因此:F=?·2l界面张力：引起液面收缩的单位长度上的力，?，单位：N·m-1。1、界面张力Fldx肥皂膜

表面功：用外力F使皂膜面积增大dAs时，需克服表面张力作可逆表面功：Fldx肥皂膜?：使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功，单位：J·m-2

恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变：01界面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者物理意义不同，但数值和量纲是等同的，单位均可化为N·m-102?：恒温恒压下，增加单位表面时系统所增加的Gibbs函数。单位：J·m-203表面吉布斯函数:

2、界面张力的性质方向：影响因素：切线方向，使液面紧缩物质的本性接触相温度压力、分散度一般随温度升高而减小。极限情况：T→Tc时，?→0。分子间相互作用力越大，?越大?(金属)?(离子键)?(极性键)?(非极性键)?(水-汞)=415mN·m-1；?(水-苯)=35mN·m-1

ABC多组分体系同理考虑界面效应的热力学公式

于是：恒T,p,nB,?下积分下式：得：

解释界面现象固体、液体表面自动吸附其它物质液滴自动成球形对求全微分降低表面积降低界面张力

附加压力——拉普拉斯(Laplace)方程微小液滴的饱和蒸气压——开尔文公式亚稳状态及新相的生成10.2弯曲液面的附加压力

1.弯曲液面的附加压力附加压力Δp=p内－p外?pgΔp?pl?pl?pgΔp方向：指向曲率中心

做功使液滴半径增大dr,则表面积增加dA，体积增加dV毛细管实验：dVr2.拉普拉斯(Laplace)方程Lapace方程

该形式的Laplace公式适用于球形液面。r越小，Δp越大；r越大，Δp越小。平液面r→∞，Δp→0，（并不是?=0）曲面内（凹）的压力大于曲面外（凸）的压力，Δp＞0。Δp永远指向球心。2341使用该方程应注意：

毛细现象液体在毛细管中上升液体在毛细管中下降

3.开尔文公式（微小液滴的饱和蒸气压）微小液滴的饱和蒸气压不仅与物质的本性、温度及外压有关，还与液滴的大小有关。dnplprr+drdG小液滴面积：增加dn液体由p?pr:而

比较饱和蒸气压：p凸p平p凹由Kelvin公式可知：凸液面r越小pr越大开尔文公式对于凹液面：

4.亚稳态及新相生成系统分散度增大、粒径减小引起液滴和固体颗粒的饱和蒸气压大于普通液体、固体的情况，只有在粒径很小时才需要考虑。在蒸气冷凝、液体凝固和沸腾、溶液结晶等过程中，新相从无到有，最初尺寸极其微小，比表面积和表面吉布斯函数都很大，新相的产生非常困难，会出现一些特殊的状态——亚稳态(介安态)。

常见的亚稳态过饱和蒸气OC：通常液体的饱和蒸气压曲线O′C′：微小液滴的饱和蒸气压曲线按照相平衡条件，应当凝结而未凝结的蒸气称为过饱和蒸气。应用：喷洒微小AgI颗粒的人工降雨。pT正常TlgT小CC′AOO′p0

过热液体按照相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体称为过热液体。ρghp大气压?p假设在101.325kPa、100℃距离液面0.02m的深度处有半径为10nm的小气泡，其承受的压力：消除：投入沸石等。

过冷液体O′C：平面液体的饱和蒸气压曲线AO：普通晶体的饱和蒸气压曲线A′O′：微小晶体的饱和蒸气压曲线一定外压下，温度低于正常凝固点还不凝固的液体称为过冷液体。TTf?Tfp*A?AO?OC

一定温度下，溶液浓度已超过饱和浓度而仍未析出晶体的溶液称为过饱和溶