第九章 配位化合物.pptVIP

利用分子轨道也可以说明配位化合物的化学键。第61页，共97页，星期日，2025年，2月5日9.3配位化合物的异构现象Isomerismofcoordinationcompound组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)。几何异构现象Geometricalisomerism2.旋光异构现象Opticalisomerism第62页，共97页，星期日，2025年，2月5日键合异构现象(Linkageisomerism)2.配位异构现象(Coordinationisomerism)3.配体异构现象(Lagandisomerism)构型异构现象(Conformationisomerism)电离异构现象(Ionizationisomerism)溶剂合异构现象(Solvateisomerism)聚合异构现象(Polymerizationisomerism)其他异构现象还有：第63页，共97页，星期日，2025年，2月5日(1)形成体在中间，配位体围绕中心离子排布(2)配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定配合物的空间构型虽五花八门，但基本规律是:第64页，共97页，星期日，2025年，2月5日顺—二氯二氨合铂反—二氯二氨合铂棕黄色，m0淡黄色，m=0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性(1)几何异构（顺反异构）结构不同，性质也不同：第65页，共97页，星期日，2025年，2月5日像顺铂和反铂一样，几何异构体结构不同，性质也不同，其反应也不同，如：[CoSO4(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5]SO4红色AgNO3紫色BaCl2AgBr淡黄沉淀BaSO4白色沉淀cis-[CoCl2Cl2(NH3)2],蓝紫色trans-[CoCl2Cl2(NH3)2],绿色第66页，共97页，星期日，2025年，2月5日(2)旋光异构从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物.但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”.再高明的医生也无法将左(右)手移植到右(左)腕上!第67页，共97页，星期日，2025年，2月5日手性络合物的溶液可使偏振光的偏振面发生旋转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体(Opticalisomers)。使偏振面向左旋转的异构体叫左旋异构体(又叫L-异构体)，向右旋转的异构体叫右旋异构体(又叫D-异构体)。等量左旋异构体与右旋异构体混合后不具旋光性，这样的混合物叫外消旋混合物(Racemicmixture)。第68页，共97页，星期日，2025年，2月5日试画出[BeF4]2–或[Be(H2O)4]2+的结构。1s2s2p1s2s2psp3杂化SolutionQuestion4第29页，共97页，星期日，2025年，2月5日[FeF6]3-外轨配合物配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。sp3d2杂化（有4个不成对电子）第30页，共97页，星期日，2025年，2月5日内轨配合物配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”,P)腾出内层能量较低的