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难选胶磷矿新型高效复配脱镁捕收剂的制备与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

磷矿作为一种关键的矿产资源,在工农业领域都有着不可替代的作用。在农业方面,磷是植物生长所必需的三大营养元素之一,对于促进作物根系发育、增强作物抗逆性以及提高作物产量有着重要作用。全球约70%的磷矿被用于生产磷肥,为保障全球粮食安全提供了坚实支撑。在工业领域,磷矿是制造磷酸的重要原料,而磷酸又是生产磷酸盐、洗涤剂、食品添加剂等众多化工产品的基础原料。此外,在医药领域,磷元素也参与了一些药物的合成,如某些抗生素和营养补充剂。

我国磷矿储量虽然较为丰富,但资源禀赋较差,存在着中低品位矿多、富矿少的问题。在我国磷矿探明储量中,沉积型磷块岩(胶磷矿)占比高达85%,且大部分为中低品位矿石,同时90%是高镁磷矿。这类矿石中,有用矿物粒度细,与脉石矿物结合紧密,解离难度大,通常需要磨细到200目颗粒占90%以上才能实现单体解离,是世界上难选的磷矿石之一。其中,胶磷矿中常伴生有白云石,二者的可浮性相近,使得运用浮选方法分离胶磷矿中的白云石成为一个难题。胶磷矿与白云石都属于含钙矿物盐类矿物,等电点的pH值相近,表面特性相似,这是造成它们可浮性差异较小的重要原因之一。此外,两种矿物晶格离子(Ca2?、Mg2?、PO?3?、CO?2?)的溶解会对矿物浮选行为产生影响。当矿浆中溶解的晶格离子达到一定浓度时,白云石会优先吸附胶磷矿溶解的磷酸根,显示出类胶磷矿表面层;胶磷矿则优先吸附白云石溶解的CO?2?、Mg2?,使其表面形成类白云石的覆盖层,发生表面相互转换现象,进一步增大了分选难度。

目前,开发新型复配脱镁捕收剂具有重要的现实意义。一方面,有助于提高难选胶磷矿的选矿效率,实现中低品位磷矿资源的有效利用,缓解我国磷矿资源紧张的局面,保障磷肥工业和相关化工产业的原料供应,促进农业和工业的可持续发展;另一方面,新型捕收剂的研发可以推动磷矿选矿技术的进步,降低选矿成本,减少对环境的影响,提高我国磷矿资源在国际市场上的竞争力,对于我国磷矿产业的健康发展有着深远的战略意义。

1.2国内外研究现状

在难选胶磷矿浮选领域,国内外学者开展了大量研究工作。在浮选工艺方面,开发出了直接浮选、反浮选、正反浮选、反正浮选及双反浮选等多种工艺。直接浮选工艺是在中性或弱碱性矿浆中,使用脂肪酸类捕收剂直接浮选磷矿物;反浮选工艺则是在酸性矿浆中,使用胺类捕收剂浮选白云石等脉石矿物,使磷矿物留在尾矿中;正反浮选和反正浮选工艺是将正浮选和反浮选相结合,先脱除一种脉石矿物,再脱除另一种脉石矿物;双反浮选工艺则是先反浮选脱除硅质脉石,再反浮选脱除镁质脉石。这些工艺在不同的矿石性质和生产条件下都取得了一定的应用效果,但也存在各自的局限性,如药剂用量大、成本高、对矿石性质变化适应性差等问题。

在浮选药剂方面,国内外研究人员针对难选胶磷矿开发了多种类型的捕收剂。脂肪酸类捕收剂是最早应用于磷矿浮选的捕收剂之一,具有捕收能力强、选择性好等优点,但存在对温度敏感、易起泡、不耐硬水等缺点。为了克服脂肪酸类捕收剂的不足,研究人员开发了醚胺、酰胺羧酸类捕收剂,两性捕收剂,磷酸酯及有机磷酸、阳离子胺捕收剂,氧乙烯基化合物类捕收剂以及PA-31、E-03、ZP-02和WHL-P1等用代号表示的磷矿浮选捕收剂。这些新型捕收剂在一定程度上改善了浮选效果,但仍存在一些问题,如合成工艺复杂、成本高、对环境有一定影响等。

在复配脱镁捕收剂方面,也有一些研究报道。有研究通过对几种植物油脂肪酸进行浮选性能对比研究,筛选出性能较优的菜籽油脂肪酸,通过改性与复配,得到新型脱镁捕收剂EM-LS-01,该药剂用于贵州某低品位高镁磷矿一粗一扫反浮选工艺流程中,获得了P?O?品位为30.25%、MgO质量分数为0.99的磷精矿,P?O?回收率达90.63%,达到了高效选别磷矿的目的。还有研究合成出新型高效复配脱镁捕收剂MG,该药剂用于实际矿物的浮选时与油酸钠、SR等药剂的对比表明,它是适合于胶磷矿的反浮选工艺的,是一种优良的捕收剂。

然而,当前研究仍存在一些不足之处。一方面,现有的复配脱镁捕收剂在浮选性能、适应性和成本等方面还不能完全满足工业生产的需求,需要进一步开发性能更优、成本更低、适应性更强的新型复配脱镁捕收剂;另一方面,对于复配脱镁捕收剂的作用机理研究还不够深入,需要加强相关的基础研究,为捕收剂的优化设计和应用提供理论支持。本研究将针对这些问题,开展难选胶磷矿新型高效复配脱镁捕收剂的研究,通过对捕收剂的分子结构设计、合成工艺优化和作用机理研究,开发出一种新型高效复配脱镁捕收剂,以期提高难选胶磷矿的选矿效率,降低选矿成本,为我国磷矿资源的高效利用提供

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