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热牵伸石墨化：解锁炭纤维力学性能与微观结构的内在联系

一、引言

1.1研究背景与意义

碳纤维，作为一种含碳量在90%以上的高性能纤维材料，自20世纪60年代问世以来，凭借其高强度、高模量、低密度、耐高温、耐腐蚀等一系列优异特性，迅速在众多领域崭露头角，成为现代材料科学领域的研究热点之一。在航空航天领域，碳纤维被广泛应用于制造飞机结构、发动机零部件、卫星和航天器等。例如，波音787飞机的主翼和机身等主承力结构都采用了日本东丽公司的碳纤维预浸料制造，其机身复合材料的用量达到了50%，极大地减轻了飞机机身质量，提升了能源和环境效益。在汽车工业中，碳纤维被用于制造车身结构、内饰和悬挂部件，显著降低汽车的整体重量，提高燃油经济性和动力性能，尤其在高性能赛车和超级跑车中应用广泛。在体育器材领域，高尔夫球杆、网球拍、羽毛球拍、自行车等使用碳纤维后，重量更轻、强度更高，为运动员带来了更好的使用体验和竞技水平提升。此外，在建筑工程中，碳纤维可用于加固混凝土结构，如桥梁、建筑物的梁、柱等，提高结构的承载能力、抗震性能和耐久性；在风电和太阳能领域，碳纤维在风电叶片和太阳能电池板的制造中发挥着重要作用，有助于提高风电叶片的发电效率和使用寿命，以及太阳能电池板的稳定性和耐久性。

碳纤维的性能与其微观结构密切相关，而热牵伸石墨化作为制备高性能碳纤维的关键工序，对碳纤维的力学性能和微观结构有着至关重要的影响。在热牵伸石墨化过程中，碳纤维经历高温处理和拉伸作用，内部结构发生显著变化。从微观角度来看，碳纤维内部由乱层石墨片层结构逐渐向规整的三维石墨晶体结构转变，石墨微晶的尺寸增大，取向度提高。在高温和牵伸力作用下，碳纤维产生塑性形变，有利于石墨微晶的转位重排，择优取向得到提高；同时牵伸张力给予位错运动以必须的外力，有利于结构位错和堆叠位错的消失，使得碳纤维的密度增大，孔隙率减小。这些微观结构的变化直接决定了碳纤维的宏观力学性能，如抗拉强度、抗拉模量等。研究表明，随着石墨化温度的升高，碳纤维的抗拉模量呈近线性增大的趋势，这是因为微晶尺寸越大、择优取向性越好，则抗拉模量越大。然而，目前对于热牵伸石墨化过程中各工艺参数（如温度、牵伸力、停留时间等）如何协同作用影响碳纤维的力学性能和微观结构，尚未形成系统且深入的认识。不同的工艺参数组合可能导致碳纤维性能的巨大差异，这为高性能碳纤维的制备带来了挑战。

深入研究热牵伸石墨化对碳纤维力学性能和微观结构的影响具有重要的理论和实际意义。在理论层面，有助于揭示碳纤维在热牵伸石墨化过程中的结构演变机制，丰富和完善碳纤维材料科学的理论体系。通过对微观结构变化与宏观力学性能之间关系的深入剖析，可以为碳纤维的结构设计和性能优化提供坚实的理论基础。在实际应用方面，对于指导高性能碳纤维的制备工艺优化、提高碳纤维产品质量和性能稳定性具有关键作用。有助于突破国外在高性能碳纤维制备技术上的封锁，推动我国碳纤维产业的自主创新发展，满足国内航空航天、高端装备制造等领域对高性能碳纤维材料的迫切需求，降低对进口材料的依赖，提升我国在相关领域的核心竞争力。

1.2国内外研究现状

在国外，日本和美国在碳纤维热牵伸石墨化研究及产业应用方面处于领先地位。日本东丽公司作为全球碳纤维行业的领军企业，对热牵伸石墨化工艺进行了深入研究与长期实践，其生产的M70J型PAN基石墨纤维，拉伸强度达3.4GPa，拉伸模量高达690GPa，代表了PAN基石墨纤维的顶尖水平。通过对热牵伸石墨化过程的精准控制，东丽公司实现了对碳纤维微观结构的有效调控，使其石墨微晶尺寸增大、取向度提高，从而显著提升了碳纤维的力学性能。美国在碳纤维热牵伸石墨化技术研究上也投入了大量资源，众多科研机构和企业开展了广泛而深入的研究。美国橡树岭国家实验室（ORNL）在高性能碳纤维制备技术研究中，深入探索热牵伸石墨化过程中工艺参数对碳纤维结构和性能的影响，通过优化工艺参数，成功制备出高性能碳纤维，其研究成果为美国碳纤维产业的发展提供了重要的技术支撑。

在国内，近年来随着对高性能碳纤维需求的不断增长，科研机构和企业在热牵伸石墨化领域的研究取得了显著进展。中科院宁波材料技术与工程研究所通过自主研发的高温石墨化炉，对高强中模碳纤维进行连续石墨化处理，成功制备出强度4.86GPa、模量541GPa的高强高模碳纤维。该研究所详细研究了石墨化处理过程中主要工艺参数对碳纤维结构与性能的影响，掌握了高温石墨化处理前后碳纤维微观结构的演变规律，为高性能碳纤维的制备提供了重要的理论和实践依据。北京化工大学研制了一种碳纤维超高温石墨化激光隧道炉，采用激光直接照射碳纤维进行辐射加热，实现了3000℃以上的超高温长期稳定加热。研究发现，在功率为63W的激光束辐射下，PA