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第1页,共23页,星期日,2025年,2月5日ΔrGm≠G终-G始而是ξ=1时的G-G始∵ΔrGm=量纲:J.mol-1A=-ΔrGm=-(?G/?ξ)T.P化学反应亲和势,反应推动力2、化学反应的平衡条件=Σ?BμBdξB=Σ?BμBB第2页,共23页,星期日,2025年,2月5日ΔrGm0时(?G/?ξ)T.P0Σ?BμB0从左向右B自发地进行;ΔrGm0时(?G/?ξ)T.P0Σ?BμB0反应不能B自发地从左向右进行G01ξ/mol(?G/?ξ)T.P0第3页,共23页,星期日,2025年,2月5日ΔrGm=0(?G/?ξ)T.P=0Σ?BμB=0化学平衡状态BΔrGm=Σ?BμB≤0B平衡自发向右进行第4页,共23页,星期日,2025年,2月5日1、理想气体反应的等温方程对恒温恒压w’=0下,0=Σ?BBμB=μB?+RTlnPB/P?ΔrGm=Σ?BμB=Σ?B[μB?+RTlnPB/P?]BB=Σ?BμB?+Σ?BRTlnPB/P?BB式中Σ?BμB?=ΔrGm?—标准摩尔反应吉布斯函数∵μB?=?(T)∴ΔrGm?=?(T)Σ?BRTlnPB/P?=RTΣln(PB/P?)?BBB§5.2理想气体化学反应的等温方程及标准平衡常数第5页,共23页,星期日,2025年,2月5日=RTln∏(PB/P?)?BBΔrGm=ΔrGm?+RTlnJP=-A理想气体反应的等温方程JP=∏(PB/P?)?B=系统中产物的分压与系统中标准压力之比系数次方之积/反应物的分压与标准压力之比系数次方之积压力商:无因次纯数,其值取决于计算ΔrGm时系统的状态,且与计量式的写法有关第6页,共23页,星期日,2025年,2月5日2、理想气体反应的标准平衡常数达平衡时:ΔrGm=ΔrGm?+RTlnJPeq=0ΔrGm?=–RTlnJPeqJPeq=exp(–ΔrGm?/RT)定义K?=exp(–ΔrGm?/RT)ΔrGm?=–RTlnK?①K?=JPeq=∏(PBeq/P?)?BB=P?–∑?B∏(PBeq)?BB第7页,共23页,星期日,2025年,2月5日
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