第六章 立体化学.pptVIP

非对映体的标记：在Fischer投影式中，手性C上，相同的基团同侧——赤型(erythro-)异侧——苏型(threo-)(赤型)(2R,3R)赤藓糖苏阿糖(苏型)(2S,3R)(赤型)(苏型)第29页，共60页，星期日，2025年，2月5日6.5.2具有两个相同手性碳原子的对映异构******(2R,3S)(2R,3R)(2S,3S)(苏型)内消旋体(mesoform)(I)(II)(III)**非对映体(III)(I)(II)内消旋体为非手性分子思考题：这是手性分子吗？为什么？它的反式异构体是怎样的？分子中的手性中心的构型是什么?第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日6.6.1第一个手性中心的产生正丁烷是对称分子，但反应产物是手性分子。6.6.2第二个手性中心的产生非对映体产量不等6.6手性中心的产生第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日6.7手性合成反应中生成的对映体或非对映体的量不相等—手性合成(不对称合成)。手性环境手性底物手性试剂手性催化剂3–苯基–2–丁烯酸(±)–3–苯基丁酸第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日不对称合成(AsymmetricSynthsis)——选择性地生成立体异构体选择性地生成非对映异构体例1：手性底物控制选择性衡量标准：非对映体过量,％d.e.(diastereomericexcess)第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日例2：手性底物第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日选择性地生成对映异构体例1：手性试剂控制选择性衡量标准：对映体过量，％e.e.(enantiomericexcess)前手性分子(prochiral)第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日例2：前手性分子手性试剂(催化剂)控制选择性第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日手性分子的获得获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的，生物体的酶和细胞表面受体是手性的,故对外消旋药物的识别、消化和降解过程也是不同的。手性分子的来源自然界:糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物外消旋体的拆分不对称有机合成反应第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日(S)-天冬酰胺苦味(R)-天冬酰胺甜味麻醉剂致痉挛巴比吐酸衍生物第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日(R)型,有效，不致畸形(S)型，致畸形Thalidomide(反应停)——镇静和止吐药物(-)-L-DOPA治疗帕金森氏病(+)-D-DOPA在体内集聚，不能被代谢第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日外消旋体的拆分（Resolution）巴斯德，L.LouisPasteur(1822～1895)1848年，巴斯德借助放大镜拆分外消旋的酒石酸钠铵第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日仪器拆分（GC,HPLC…）HPLC用手性柱GC用手性柱第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日化学法拆分常用拆分试剂天然手性生物碱：(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁手性酸：酒石酸、樟脑磺酸第42页，共60页，星期日，2025年，2月5日第1页，共60页，星期日，2025年，2月5日本章内容6.1异构体的分类6.2手性和对称性6.3手性分子的性质——光学活性6.4具有一个手性中心的对映体分子的构型6.4.1对映体和外消旋体的性质6.4.2构型的表示法6.4.3构型的标记法6.5具有两个手性中心的对映异构6.6手性中心的产生6.7手性合成6.8外消旋体的拆分旋光纯度6.9脂环化合物的立体异构6.10构象对映体和构象非对映体6.11不含手性中心化合物的对映异构6.11.1丙二烯型化合物6.11.2联苯型化合物6.12对映异构在研究反应机理中的应用第2页，共60页，星期日，2025年，2月5日6.1异构体的分类碳架异构官能团位次异构官能团异构互变异构异构现象(isomeri-za