沉淀平衡及其在分析中的应用.pptxVIP

第九章

沉淀平衡及其在分析中的应用前面已介绍沉淀平衡及溶度积和浓度计算。本章主要介绍影响沉淀平衡的因素及在分析中的应用。化学工业出版社

沉淀按物理性质不同，分：晶形沉淀非晶形沉淀沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程当形成沉淀的离子浓度积大于该沉淀的溶度积时，离子间相互碰撞，聚集成微小的固体，称为晶核。接着构晶离子向晶核表面靠近，沉积在晶核表面，晶核逐渐长大。构晶离子向晶核表面靠近的速度叫聚集速度。9.1沉淀的形成过程9.1.1沉淀的形成

构晶离子到达晶核表面后按一定的晶格进行排列，具有方向性，这种定向排列成晶的速度叫定向速度。如果聚集速度大于定向速度，得到非晶形沉淀。如果聚集速度小于定向速度，得到晶形沉淀。定向速度主要决定于沉淀物质本身的性质，由晶格所决定。聚集速度由沉淀实验条件决定。最主要是浓度积和溶度积之间的关系，又叫过饱和度。如果浓度积远大于溶度积，则向晶核表面聚集的构晶离子多，聚集速度快。晶形差。如果浓度积稍大于溶度积，则向晶核表面聚集的构晶离子少，聚集速度慢。有利于晶形沉淀的形成。

聚集速度和过饱和度的关系可用如下经验公式表达：μ=K·(Q–S)/Sμ——聚集速度Q——加入沉淀剂，晶核尚未形成的瞬间的构晶离子的溶度积S——构晶离子的溶度积K——比例常数

01对于晶型沉淀，可选择的沉淀条件如下：02在适当稀的溶液中进行沉淀，减小Q，降低聚集速度。03在较高温度下加入沉淀剂，S增大，聚集速度减小。04陈化。05晶体的晶型的转变06盐效应的应用07均匀沉淀的应用9.1.2晶型沉淀条件的选择

对非晶形沉淀，特别是胶体沉淀，定向速度小，一般都不会是聚集速度小于或等于定向速度，因此溶液浓度条件没有特殊要求。一般也是在一定温度下进行，有利于减小体积、吸附，同时有利于过滤。若要得到纯的沉淀，无须陈化，立即过滤若要获得较细的晶型沉淀，可加入分散剂。絮凝作用。絮凝剂的应用。非晶型沉淀条件的选择对于非晶型沉淀，应用不同，沉淀条件不同。

影响沉淀形成及溶解度的因素同离子效应同离子的存在，影响沉淀平衡，使溶解度溶解度发生变化。见例题7-1、7-2、7-3。酸效应酸度对金属离子的氢氧化物和弱酸盐的沉淀有影响。9.2沉淀的生成和溶解

（1）金属氢氧化物开始沉淀和沉淀完全对于金属离子，pH值上升为一定值时，会形成金属氢氧化物，刚有第一粒沉淀诞生叫开始沉淀；当金属离子浓度小于原始浓度的0.1%叫沉淀完全，一般要求小于10-5mol/L。若Ksp(M(OH)n)已知，Mn+的浓度也已知，则：Ksp(M(OH)n)=[Mn+][OH-]n[OH-]=(Ksp(M(OH)n)/[Mn+])1/n开始沉淀时的pH等于：pH=14+1/n(lgKsp(M(OH)n)–lg[Mn+])当沉淀完全时，[Mn+]=10-5mol/LpH=14+1/n(lgKsp(M(OH)n)–lg10-5)=14+5/n+1/n(lgKsp(M(OH)n)见例题9-4、9-5

A酸度对弱酸盐沉淀的影响B对于弱酸盐的沉淀，盐中的酸根不仅与金属离子形成盐，还与氢离子结合成弱酸。C酸根的平衡浓度可由分布系数和分析浓度求D得。E见例题9-6、9-7、9-8。

（3）配位效应当溶液中除了存在沉淀外，还存在能与被沉淀离子或沉淀剂形成配合物的成分，则对沉淀平衡产生影响。溶液中存在的平衡有：M+A=MA(沉淀反应）M+nL=MLn（配位反应）由沉淀反应有：Ksp(MA)=[M][A][M]=Ksp/[A]由配位反应有：K=[MLn]/[M][L]n[MLn]=K.[M][L]n=(Ksp.K/[A])[L]n金属离子的溶解度：S=[M]+[MLn]=Ksp((1+K[L]n)/[A]见例题7-9。

用氧化剂或还原剂与沉淀离子发生氧化还原反应，降低其浓度，使平衡发生移动，导致溶解度增加或减小。如：见p127。氧化-还原效应如果一沉淀置于溶液中，此溶液含有与沉淀分子中的离子能形成沉淀的组分，而且后一沉淀的溶度积小于前者，则前一沉淀可转化为后一沉淀。如C