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3.1分类和命名3.1.1分类第三章脂环烃饱和、不饱和单环、二环、多环
3.1.2命名123456124531–甲基–3–乙基环己烷1,1–二甲基–3–异丙基环戊烷一、单环脂环烃的命名法则:1、与烷烃相似,只在烷字前加“环”字;环丙烷环己烷2、取代基的位次尽可能的小,如有两个不同的基团,较小的基团的位次较小;
Example1-甲基-2-异丙基环己烷环己烯3、也可以作为取代基2-甲基-4-环丙基己烷二、含有双键的单环烷烃:编号时使双键的位次最小1,4-二甲基环己烷环戊二烯义:两个环共用一个原子的脂环烃2,6-二甲基-9-乙基螺[4·5]癸烷命名法则:根据成环的原子总数称为螺某烷,螺字后面用[]表示出每个成环原子的数目,小环在前,大环在后(都不包括螺原子),中间用圆点隔开;编号从小环到螺原子到大环,同时编号兼顾取代基,使取代基的编号之和尽可能小。螺[2·4]庚烷05螺[4·5]癸烷三、螺环烃的命名
规则:根据环的数目称为二环,三环;根据成环的原子数目称为某烷,环字后面用[]表示出每个成环原子的数目,大环在前,小环在后,中间用圆点隔开,最后表示出两个桥头碳原子之间的原子数目;编号从桥头碳原子到大环,到另外一个桥头碳,到小环,到其他共用原子,同时兼顾取代基的编号定义:两个或两个以上的环共用两个或两个以上的原子的脂环烃二环[4·1·0]庚烷二环[2·2·0]己烷1234四、桥环烃
1,8-二甲基-2-乙基-6-氯二环[3·2·1]辛烷017,7-二甲基二环[2·2·1]庚烷028-氯二环[4·2·0]-2-辛烯03Example
三元环的氢解反应01三元环的加成反应02五、六元环的取代反应用途:鉴别三元环化合物033.2脂环烃的性质
3.3脂环烃的结构和稳定性一、1885年拜尔()张力学说:假说成环的原子都在同一个平面上,并排成正多边行,由于键角的变化引起张力,键角变化越大,环的张力也越大,且环的稳定性也随张力的变大而降低,则环的活性也越大。3.3.1张力学说环丙烷环丁烷环戊烷环己烷60o90o108o120o偏转49.5o19.5o1.5o-10.5o二、常见环的张力偏转程度
燃烧热:1mol化合物完全燃烧生成CO2+H2O放出的热量表2.2一些环烷烃的燃烧热分子燃烧热/(kJ·mol-1)-CH2-的平均燃烧热/(kJ·mol-1)环丙烷32091697环丁烷42744686环戊烷53320664环己烷63951659环庚烷74637662环辛烷85310664环壬烷95981665环癸烷106636664环十五烷159885660开链烷烃659名称环大小与开链烷烃燃烧热的差/(kJ·mol-1)38275035651
环烷烃的稳定性:环己烷环戊烷环丁烷环丙烷环的张力越小,相应的环烷烃越稳定。原因:1.角张力环丙烷环丁烷环戊烷环己烷105.5o111o接近109.5o109.5o偏差越来越小2.扭转张力3.范德华张力
3.4环己烷的构象环己烷的碳骨架不是平面结构,C-C-C键角为109.5°。通过旋转σ键和键角的改变,可以得到两种构象:椅型船型
环己烷椅型构象环己烷船型构象图2.15环己烷椅型和船型构象的模型
椅型构象稳定的原因:所有的键处于交叉式椅型构象和船型构象可以相互转变,但椅型构象比船型构象稳定:
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