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PBTCA改性超支化聚醚的制备、性能评估及阻垢缓蚀机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，水资源的需求日益增长，而水资源短缺和水污染问题也愈发严峻。工业用水在总用水量中占据较大比例，其中循环冷却水系统是工业用水的重要组成部分。在循环冷却水系统中，由于水分的蒸发、浓缩以及水中溶解的各种盐类、气体和微生物等因素的影响，容易引发结垢和腐蚀问题。这些问题不仅会降低系统的热传递效率，增加能源消耗，还会导致设备损坏，缩短设备使用寿命，增加维修成本，甚至会影响生产的正常进行。

超支化聚醚作为一种新型的高分子材料，具有高度支化的结构、大量的末端官能团、低的溶液和熔体粘度以及良好的溶解性等独特性质。这些性质使得超支化聚醚在众多领域展现出巨大的应用潜力，在水处理领域，超支化聚醚可通过与水中的金属离子络合、吸附在晶体表面抑制晶体生长等方式发挥阻垢作用。同时，其末端官能团可与金属表面发生作用，形成保护膜，从而起到缓蚀效果。

PBTCA（2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸）是一种低磷高效的膦羧酸型缓蚀阻垢剂，分子结构兼具膦酸与羧酸的特性，含磷量较低。这赋予了它卓越的阻垢和缓蚀性能，尤其是在高温环境下，其阻垢效果显著优于常见的有机膦酸类产品。它不仅能够有效提升锌的溶解度，还具备出色的耐氯氧化性能，在与其他药剂复配时，能产生良好的协同效应。

然而，单一的超支化聚醚或PBTCA在某些复杂水质条件下的阻垢缓蚀性能可能仍存在一定局限性。将PBTCA对超支化聚醚进行改性，有望结合两者的优势，获得性能更优异的阻垢缓蚀剂。通过改性，可使超支化聚醚引入具有强螯合能力和耐氧化性能的膦酸基和羧基等官能团，进一步增强其对金属离子的络合能力和在金属表面的成膜性能，从而提高在复杂工业水质条件下的阻垢缓蚀效果。

本研究旨在合成PBTCA改性超支化聚醚，并深入研究其性能及阻垢缓蚀机理。通过本研究，不仅可以丰富超支化聚合物和水处理剂的理论研究，还可为开发新型、高效、环保的水处理剂提供理论依据和技术支持，对于解决工业循环水系统中的结垢和腐蚀问题，提高水资源的利用效率，减少设备的维护成本，促进工业的可持续发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

1.2.1超支化聚醚的研究进展

超支化聚合物的概念最早由Flory在1952年提出，但直到20世纪90年代，随着合成技术的发展，超支化聚合物才得到广泛研究。超支化聚醚的合成方法主要包括缩合反应、开环聚合反应及质子转移等其它聚合反应。缩合反应一般采用“一步缩聚法”，通过ABx（x≥2）型单体不加控制、一步反应得到。1992年，Fréchet等首次报道了以AB2型单体5-（溴甲基）-1,3-二苯酚在K2CO3的冠醚溶液中通过自缩合反应得到超支化聚醚（HBPE）。1998年，Mueller等报道以3,5-二（五氟苯甲氧基）苯甲醇为AB2型单体在金属钠催化下合成超支化聚苯醚。开环聚合反应也是制备超支化聚醚的重要方法，如阳离子开环聚合。通过阳离子开环聚合合成聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷（PEHO）时，发现单体和引发剂的投料比以及反应温度对生成PEHO的支化度有影响。

在应用方面，超支化聚醚在聚合物电解质、生物医药、无机物表面改性、荧光功能高分子材料、聚合物改性以及负载、液晶、水凝胶等其它功能材料方面显示出了巨大的应用潜力。在生物医药领域，利用其良好的生物相容性和大量末端官能团可进行药物修饰和靶向输送；在材料改性方面，可改善材料的加工性能和力学性能。

1.2.2PBTCA的研究进展

PBTCA作为一种性能优异的缓蚀阻垢剂，在工业循环水系统和油田注水系统等领域得到了广泛应用。其含磷量低，对环境友好，具有优异的阻垢性能，能有效防止碳酸钙、磷酸钙等垢的形成。在缓蚀方面，能提高锌的溶解度，耐氯的氧化性能好。研究表明，PBTCA与锌盐、共聚物等复配使用时，在高温、高硬、高碱及需要高浓缩倍数下运行的系统中仍能发挥稳定的功效。在洗涤行业，PBTCA还可作为螯合剂和金属清洗剂使用。

1.2.3研究现状分析与本研究切入点

目前，虽然超支化聚醚和PBTCA在各自领域都有了一定的研究和应用，但将PBTCA用于改性超支化聚醚，并系统研究其在水处理中阻垢缓蚀性能及机理的报道相对较少。现有研究中，对于超支化聚醚的合成，如何更精确地控制其支化度和分子量分布，以获得性能更稳定、更优异的产品，仍是研究的重点和难点。在PBTCA的应用研究中，更多集中在与其他常见水处理剂的复配，对于其与新型高分子材料结合改性的研究还不够深入。

本研究将切入点放在PBTCA改性超支化聚醚的合成上，