04专题四反应变化与规律11思维进阶突破(二)化学反应原理备用习题.docxVIP

思维进阶突破(二)化学反应原理

1.碳及其化合物的资源化利用在生产、生活中具有重要的意义。回答下列问题:

Ⅰ.汽车尾气的处理:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=620.4kJ·mol1。该反应的反应历程及反应物和生成物的相对能量如图所示。

(1)反应①(填“①”“②”或“③”)是该反应的决速步骤。?

(2)反应③的焓变ΔH=306.6kJ·mol1。?

Ⅱ.向一恒容密闭容器中,充入1molCO气体和一定量的NO气体发生反应:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g),3种投料比[n(CO)∶n(NO)]分别为2∶1、1∶1、1∶2时,反应温度对CO平衡转化率的影响曲线如图所示。

(3)图中表示投料比为2∶1的曲线是D。?

(4)m点NO的逆反应速率(填“”“”或“=”)n点NO的正反应速率。?

(5)已知T1℃条件下,投料比为1∶2时,起始容器内气体的总压强为3MPa,则T1℃时该反应的压强平衡常数Kp=4.44(MPa)1(保留两位小数,以分压代替浓度表示,气体分压=总压×物质的量分数);p点时,再向容器中充入NO和CO2,使二者分压均增大为原来的2倍,达到平衡时CO的转化率不变(填“增大”“减小”或“不变”)。?

Ⅲ.利用光电催化将CO2还原为CO是很有前景的研究方向,CsPbBr3是一种重要光电池材料,其晶胞模型如图甲所示,为更清晰地表示晶胞中原子所在的位置,常将立体晶胞结构转化为平面投影图,例如沿CsPbBr3晶胞的z轴将原子投影到xy平面,即可用图乙表示。

(6)图乙中z1=0或1,z2=?12;设晶胞参数为apm,CsPbBr3晶体的密度为?5.8×1032NA·a3g

[解析](1)反应①的活化能最大,反应速率最慢,是整个反应的决速步骤。(2)根据盖斯定律可知,总反应的反应热等于三步基元反应的反应热之和,199.4kJ·mol1513.2kJ·mol1+x=

620.4kJ·mol1,x=306.6kJ·mol1,则反应③的焓变ΔH=306.6kJ·mol1。(3)根据转化率的变化规律,CO的量一定时,通入NO气体的量越多,CO的转化率越大,而NO的转化率越小,所以图中表示投料比为2∶1的曲线是D。(4)当温度一定时,气体的浓度或压强越大,反应速率越快,因为线上的每个点都是平衡点,所以v正=v逆,由于m点充入的NO的物质的量多,容器的容积恒定,所以m点对应N2和CO2的浓度大,压强大,反应速率快。(5)由图可知,T1℃条件下,投料比为1∶2时,CO的平衡转化率为80%,列三段式:

2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)

起始/mol1200

转化/mol0.80.80.80.4

平衡/mol0.21.20.80.4

因为同温同体积下,气体的压强之比等于物质的量之比,3mol3MPa=0.2molp(CO),p(CO)=0.2MPa,同理可求出p(NO)=1.2MPa,p(CO2)=0.8MPa,p(N2)=0.4MPa,代入压强平衡常数的表达式,可计算出Kp=p(N2)p2(CO2)p2(NO)p2(CO)=0.4MPa×(0.8MPa)2(1.2MPa)2×(0.2MPa)2≈4.44(MPa)1。p点时,再向容器中充入NO和CO2,使二者分压均增大为原来的2倍,则p(N2)p2(CO2)p2(NO)p2(CO)不变,平衡不移动,达到平衡时CO的转化率不变。(6)由晶胞模型可知,铯原子位于顶角、铅原子位于体心,铯原子、铅原子在

2.我国含硫天然气资源丰富,甲烷与硫化氢重整制氢和天然气脱硫具有重要的现实意义。回答下列问题:

(1)甲烷和硫化氢重整制氢反应为CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g),反应过程中反应ⅰ、反应ⅱ的相对能量变化如图甲所示。甲烷和硫化氢重整制氢反应在高温下可自发进行,理由是

ΔH0,ΔS0,高温下ΔHTΔS0。已知CS2(l)的燃烧热ΔH=1077.4kJ·mol1,则CS2(l)燃烧的热化学方程式为CS2(l)+3O2(g)CO2(g)+2SO2(g)ΔH=1077.4kJ·mol1。?

(2)在压强为16akPa的恒压条件下,起始时按n(CH4)∶n(H2S)∶n(N2)=1∶2∶1(N2不参与反应)向某密闭容器中充入反应混合物,发生(1)中的甲烷和硫化氢重整制氢反应,温度变化对平衡时反应混合物中CH4(g)、H2S(g)、CS2(g)、H2(g)的物质的量分数的影响如图乙所示。

①研究发现,在800~94