专业课考研化学分析氧化还原滴定原理及曲线分析.pdfVIP

五、氧化还原滴定原理

Principleofredoxtitration

1氧化还原滴定曲线titrationcurve

2影响滴定突跃的因素titrationjump

3滴定终点的确定indicationofendpoint

4终点误差的计算titrationerror

2

1氧化还原滴定曲线titrationcurve

以Ce4＋滴定Fe2＋为例(均为0.1000mol·L-1):

E1.44V,E0.68V(1molL−1HSO)

Ce4+/Ce3+Fe3+/Fe2+224

Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

滴EEE

定过程中，平时：3+2+4+3+

Fe/FeCe/Ce

滴定前，Fe3+未知，很难计算

sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算

EE0+logcFe3+

Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+

c

Fe2+

3

计量点时，E03+2++E04+3+

EFe/FeCe/Ce

sp2

0.68+1.44

1.06V

2

sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算

EE0+logcCe4+

Ce4+/Ce3+Ce4+/Ce3+

c3+

Ce

计算通式(对称电对)



nE+nE

1122E−Ep

E(12)

spn+nlgK0.059