化学前沿传感器.pptVIP

1.2电化学传感器的制备与应用现代传感技术包括信息交换、信息处理及接口技术等三部分。其中以信息交换为核心内容?既所谓的传感器?Sensor?。化学传感器(ChemicalSensor)，是应用化学反应中产生的各种信息（如电化学现象、光效应、热效应、场效应及质量变化等）而设计的各种精密而灵敏的探测装置。其工作模式如下所示：被分析物与敏感膜作用产生化学信息→换能器→电信号输出将输出信号进行相应的处理，便可知待测物的信息。20世纪六十年代化学传感器问世以来，其主要类型：电化学传感器(ElectrochemicalSensor)?包括生物电化学传感器(BioelectrochemicalSensor)、光化学传感器(OpticalSensor)、生物传感器(Biosensor)等。第29页，共51页，星期日，2025年，2月5日电化学传感器的电化学器件变换电信号的方式有电位测定法(Potentiometry)、电流分析法(Amperometry)、电导测定法(Conductrometry)、电容测定法(Capcitance)。电化学传感器核心部件-电极的发展对各种电化学传感器的发展起到了关键的作用。在电分析化学中，一般电极反应都是在电极与溶液界面发生电子转移的非均相反应。以往电化学中所用的电极：如汞、贵金属、和石墨等只有电子接受的单一作用，溶液中大多数离子在电极上转移的速度较慢。在伏安法研究中，传统的电极常遇到的问题是测得的电流随时间而变小，使电极表面的活性变化。如何使电极能够有选择性地进行人们所期望的反应并提供更快的电子转移速度，一直是电化学家们希望解决的问题。第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日化学修饰电极(CME)的出现突破了以往电化学家所研究的范畴，把注意力转移到电极表面。所谓化学修饰电极(CME)就是用化学或物理的方法对电极表面进行修饰，形成具有预期特定功能的膜，以完成对电极的功能设计。CME用于分析化学在提高选择性、灵敏度及适应性等方面具有独特的优越性，可以认为CME是把分子识别、预富集和测定三者相结合的较理想体系。自1975年CME问世以来，已经成为整个化学界瞩目的非常活跃的电化学研究新领域，推动了电化学及电分析化学研究的发展，是近代电分析化学领域中一个重要的研究方向。在电催化、光电化学、有机合成、生物体内活性物质的电化学行为研究及含量检测分析、痕量物质的预富集及含量检测、普通无机和有机分析、电化学传感器、电色显示等方面有着很大的理论研究和实际应用潜力。下面就CME的制备及其相应的电化学传感器在分析化学中的应用阐述如下。第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日1.2.1化学修饰电极(CME)的制备在CME的研究和应用中，采用什么方法修饰是需解决的首要问题。因为修饰方法的可靠性，直接影响到CME的重复性和稳定性，进而影响到CME的理论研究和实际应用。依电极材料、修饰功能试剂及分析任务要求的不同，需采用不同的方法。目前所采用的基体材料金属：如Au、Ag、Pt、Cu、Hg、Fe；金属氧化物：如Fe2O3、SiO2、SnO2、Al2O3；光谱纯石墨、碳糊、裂解石墨、玻碳、碳纤维、光导纤维。1.2.1.1吸附法1.2.1.1.1化学吸附法吸附法是通过非共价作用将修饰试剂固定在固体基质表面第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日石墨基体表面碳原子可以通过共轭大?键电子和含有大的共轭体系的有机基团作用，把它们不可逆地吸附到电极表面上来。若该物质无电活性，则可利用它与电活性物质反应达到修饰目的，也可以先两者结合再修饰。有机基团起定系基的作用。通常含有两个苯环以上的有机物是良好的定系基。如菲醌、乙烯基吡啶菲等。例：钴四磺酸酞菁配合物吸附到石墨基体上得到的CME对半胱氨酸阳极氧化过程有显著的催化作用。利用核酸能在汞电极和高定向裂解石墨电极?HOPGE?表面产生较强烈的吸附，发展了一种简便制备核酸?NA?修饰汞电极的方法。该方法只需5~10?L的核酸溶液，将电极浸入溶液中，单链?ss?DNA、双链?ds?DNA和RNA都产生不可逆吸附，经过冲洗，得到稳定的NA修饰汞电极。第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日庞代文等发展了一种制备DNA修饰电极的方法。首先将玻碳电极或金电极表面抛光、活化、超声波清洗，然后将ssDNA溶液转移至电极表面，涂匀，空气中晾干，无菌二次水冲洗，充分浸泡?大于24h?，即得到几乎单分子层的DNA修饰电极。该电极浸泡三天，信号基本不变，表明得到的修饰层相对稳定，耐酸能力较强，耐碱能力较差。化学吸附法的优点是简单，但电极的稳定性较差，修饰层易脱落或失活。第34页，共51页，星期日，