络合滴定分析.pptVIP

5.3.2金属指示剂的显色原理HIn2-MgIn-铬黑T(EBT)二甲酚橙金属指示剂是一种有机配位剂，可与金属离子开成有色配合物，其颜色与游离指示剂的颜色不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。*第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日金属指示剂的显色原理滴定前加入指示剂游离态颜色络合物颜色滴定开始至终点前MY无色或浅色终点MY无色或浅色游离态颜色络合物颜色金属指示剂必备条件颜色的变化要敏锐K′MIn要适当，K′MInK′MY反应要快，可逆性要好。MIn形成背景颜色*第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日金属指示剂及其特点金属离子指示剂特点：通过[M]的变化指示终点能与金属离子生成有色配合物指示金属离子浓度变化多为有机染料、弱酸指示剂配位原理终点前M+InMIn（显配合物颜色）滴定过程M+YMY终点MIn+YMY+In（显游离指示剂颜色）实质：EDTA置换与指示剂配位的金属离子，释放指示剂，引起溶液颜色改变注意：需严格控制溶液的pH值EDTA+无色M→无色配合物EDTA+有色M→更深色配合物*第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日2H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色。pH6.36.3pH11.6pH11.6H2In-HIn2-In3-适宜pH范围：6.3~11.6pH型体及颜色指示剂络合物颜色铬黑T（EBT）常用金属指示剂*第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色。pH6.3pH6.3H2In4-HIn5-2H+H++适宜pH范围：6.3pH型体及颜色指示剂络合物颜色*第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日PAN金属指示剂PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚pH型体及颜色指示剂络合物颜色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2In2-HIn-pH1.91.9pH12.2pH12.2H2InHIn-In2-2H+H++适宜pH范围：1.9~12.2*第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日滴定开始至终点前使用金属指示剂中存在的问题指示剂的封闭滴定前加入指示剂终点由于K’MYK’MIn，反应不进行例如Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe3+,Al3+等对铬黑T具有封闭作用。NIn指示剂的僵化终点NNIn+N指示剂的氧化变质等金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长体系中含有杂质离子N，NIn的反应不可逆*第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日指示剂应具备的条件MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好。MIn的稳定性要适当：KMY/KMIn102a.KMIn太小→置换速度太快→终点提前。b.KMInKMY→置换难以进行→终点拖后或无终点。In本身性质稳定，便于储藏使用。MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀。例1.络合滴定中，金属指示剂的封闭是因为A.金属离子或杂质离子与指示剂的稳定性太高；B.指示剂被氧化；C.金属离子不与指示剂作用；D.金属离子不与EDTA作用2.在络合滴定返滴定中，终点颜色变化*第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日5.1.1分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物。沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。5.1概论*第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日桔红色?max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁。显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。CCNCCOOOOCH