第七章其它化学合成方法.ppt

第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日2、铁的高温氧化氧化膜的组成三种氧化物FeO、Fe2O3、Fe3O4，铁逐步氧化形成三层结构。570?C以下，氧化膜包括Fe2O3,和Fe3O4两层；570?C以上，三层氧化膜由内向外依此是FeO、Fe3O4、Fe2O3。厚度比为100:5?10：1，即FeO层最厚，约占90%，Fe2O3层最薄，占1%。这个厚度比与氧化时间无关，700?C以上也与温度无关。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日(2)氧化膜的结构FeO是p型氧化物，具有高浓度的Fe2+空位和电子空位。Fe2+和电子通过膜向外扩散(晶格缺陷向内表面扩散)。Fe2O3为n型氧化物，晶格缺陷为O2-空位和自由电子，O2-通过膜向内扩散(O2-空位向外界面扩散)。Fe3O4中p型氧化物占优势，既有Fe2+的扩散，又有O2-的扩散。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日FeOFeFe3O4Fe2O3O2FeFe2++2e通过Fe2+空位Fe2+e电子空位P型半导体Fe2+Fe3+通过阳离子空位ee电子空位P型半导体过剩电子N型半导体O2-1/2O2+2e(1)(2)(3)(4)相界面反应(1)FeFe2+(FeO)+2e(FeO)(2)[Fe2+(FeO)+2e(FeO)]+Fe3O44FeO[Fe2+(FeO)+2e(FeO)+[O2-(Fe3O4)+2(Fe3O4)]FeO(3)2Fe3O4+[O2-(Fe2O3)+2(Fe2O3)]3Fe2O3[Fe2+(Fe3O4)+2e(Fe3O4)]+2Fe3+(Fe2O3)+6e(Fe2O3)]++[4O2-(Fe2O3)+8(Fe2O3)]Fe3O4(4)1/2O2O2-(Fe2O3)+2(Fe2O3)铁在570摄氏度以上氧化机构示意第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日0。80。60。40。20204060801001201200摄氏度内层FeO中层Fe3O4外层Fe2O3各层的厚度（毫米）氧化时间（分）工业纯铁空气中氧化时，各层氧化膜成长曲线第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日各层的厚度（%）1008060402006008001000温度摄氏度在1atm氧气中加热时铁的氧化层组成随温度的变化Fe2O3Fe3O4FeO第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日7.1材料高温化学本节内容：1、冶炼与提纯的物理化学过程2、金属氧化物的稳定性3、金属与合金的高温氧化4、金属在不同环境中的稳定性5、自蔓延高温合成法第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日7.1.1冶炼与提纯一、基本概念金属的冶炼分为干法冶金(利用高温化学反应)和湿法冶金。是指高温下元素的分离和浓缩过程。冶炼过程冶炼过程包括三个过程：选矿过程、冶炼过程和精炼、提纯过程冶炼过程的实质：从矿石（如氧化物、硫化物）以及其他精制原料中分离提取某种有用金属，再经精炼后制成金属的物理化学过程。第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日备注名称工艺原理变化形式蒸发－凝结沸点差蒸馏、挥发精炼干法冶金熔化－凝固熔点差冷凝、熔化法干法冶金升华升华点差升华干法冶金溶解－析出溶解度差区域精炼干法冶金两相间成分转移分配比差还原、氧化精炼干法冶金吸附－解吸RF差色层分离法干法冶金离子交换选择系数差离子交换法湿法冶金闪蒸闪蒸速度差闪蒸法热扩散扩散速度差热扩散法电解溶解及析出电解电压差电解精炼湿法冶金两相间成分迁移分配比差溶剂萃取