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单分散纳米ZnO的制备及其对聚碳酸酯材料性能优化的研究
一、引言
1.1研究背景与意义
纳米材料作为材料科学领域的前沿研究对象,因其独特的尺寸效应、表面效应和量子隧道效应等,展现出与传统材料截然不同的物理化学性质,在众多领域得到了广泛应用。纳米氧化锌(ZnO)作为一种重要的纳米材料,具有诸多优异特性。在光学方面,它对紫外线尤其是UVA波段(320-400nm)具有很强的吸收能力,同时在可见光区域保持良好的透明性,这使其在防晒产品、防紫外线涂料等领域应用广泛;在电学上,纳米ZnO是宽禁带半导体材料,具备较高的电子迁移率和良好的光电转换能力,可用于制造气体传感器、压敏电阻以及透明导电膜等电子器件;其化学特性也十分突出,由于粒径小、比表面积大,化学活性较高,在紫外光照射下能够产生光生载流子,具有光催化降解有机物的能力,还表现出良好的抗菌性能,可用于医疗卫生领域的抗菌材料、药物载体等。此外,纳米ZnO还具有较高的熔点(约1800℃),在高温环境下能保持稳定,热导率较高,可用于制造散热材料。
聚碳酸酯(PC)是一种分子链重复单元中含有碳酸酯基的聚合物,主要指芳香族聚碳酸酯,即双酚A型聚碳酸酯。它具有一系列优良性能,在机械性能方面,具有均衡的刚性和韧性,杨氏模量为2.0-2.5GPa,拉伸强度60-70MPa,断裂伸长率30%-130%,即使在低温条件下也不易破裂,表面硬度高,耐磨性强;热性能上,玻璃化转变温度和软化温度分别高达145-150℃和240℃,热变形温度达130-140℃,能在较宽的温度范围(-60-130℃)内长期使用,热膨胀系数较低,尺寸稳定性好,且能承受快速温度变化而不破裂;光学性能优异,透光率高达87%-91%,可有效阻挡紫外线;电性能方面,具有较高的介电强度和良好的电绝缘性,能有效抵抗电弧。凭借这些全面的优良性能,聚碳酸酯被广泛应用于光学材料(如制造光盘、镜片、光学透镜等)、建筑(如聚碳酸酯中空阳光板、采光天幕等)、电子电器(作为E级绝缘材料)、食品包装(如饮水桶、饮料瓶等)、机械(制作各种齿轮、泵叶轮等)以及医疗(制造医疗手术器械、人工脏器等)等领域。
然而,聚碳酸酯也存在一些不足之处,如熔体粘度大、易应力开裂、对缺口较敏感、耐磨性较差以及耐紫外光性能差等。将单分散纳米ZnO引入聚碳酸酯材料中具有重要意义。一方面,纳米ZnO的特殊性能有望弥补聚碳酸酯的缺陷,如利用其优异的紫外吸收性能提高聚碳酸酯的耐紫外光性能,利用其抗菌性拓展聚碳酸酯在医疗卫生领域的应用等;另一方面,通过将纳米ZnO均匀分散在聚碳酸酯基体中,制备聚碳酸酯/ZnO纳米复合材料,可赋予材料新的性能,满足不同领域对材料性能的多样化需求,进一步拓宽聚碳酸酯材料的应用范围,推动相关产业的发展。
1.2国内外研究现状
在单分散纳米ZnO的制备方面,研究人员开发了多种方法。固相法是较为传统的制备方法,它以固体物料在高温下经热分解或高温反应而得,但这种方法不易保证成分准确、均匀,会带来研磨介质的污染,且难以获得粒度细、活性好的粉体。为克服固相法的缺点,液相法得到了广泛研究和应用,其中溶胶-凝胶法是一种较有前途的方法,其实验装置相对简单,操作容易,使ZnO纳米粒子的工业化成为可能,该方法通过原材料的水解、缩聚反应,使溶质与溶剂产生水解或醇解反应生成物聚集成1nm左右的粒子并组成溶胶,经蒸发干燥转变为凝胶,最终得到纳米ZnO;共沉淀法借助沉淀剂使目标离子从溶液中定量析出,常规共沉淀法存在混合不充分、反应界面小、浓度梯度大等问题,导致粒子尺寸分布极不均匀,而成核/生长隔离制备采用强制微观混合技术,实现粒子的同时成核、同步生长,从而使材料具有粒子尺寸小和分布均匀的特性;反相微乳液法利用微乳体系中液滴的特性,将其作为纳米反应器,使反应物在水滴内部相互作用生成纳米粒子,合成出来的粒子大小和形状反映了水滴的大小和内部形状。气相法中,分子束外延(MBE)、金属有机化学气相沉积(MOCVD)、脉冲激光沉积(PLD)等方法可以生长出高质量的ZnO薄膜,但设备昂贵,制备成本高。
聚碳酸酯材料的研究主要集中在合成工艺的改进和性能优化方面。工业上常以二羟基酚(如双酚A)与二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯)为单体,通过熔融酯交换缩聚反应制备聚碳酸酯。为了提高聚碳酸酯的性能,研究人员采用了多种改性方法,如与其他聚合物共混制备合金,添加无机填料进行增强等。在共混改性中,聚碳酸酯与聚酯、聚烯烃等聚合物共混,可改善其加工性能和某些物理性能;在添加无机填料方面,除了本研究关注的纳米ZnO外,还包括纳米二氧化硅、纳米碳酸钙等,不同的无机填料对聚碳酸酯性能的影响各有差
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