紫外分光光度法.pptxVIP

第七章紫外-可见光分光光度法

UltravioletandVisiblespectrophotometry UV-Vis

10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm??射线x射线紫外光红外光微波无线电波可见光§1光谱概述

光是一种电磁波，具有波粒二象性。粒子性:波动性:（Planck常数：h=6.626×10-34J×S)光的波长越短（频率越高），其能量越大。白光(太阳光)：由各种单色光组成的复合光单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成)一.光的基本性质1.光的波粒二象性物质的粒子性由能量E和动量p刻划，波的特征则由电磁波频率ν和其波长λ表达，这两组物理量的比例因子由普朗克常数h（h=6.626*10^-34J·s）所联系。

2.光谱的划分波谱区?-射线波长5~140pm跃迁类型核能级X-射线远紫外光10-3~10nm10~200nm原子内层电子近紫外光可见光200~400nm400~750nm原子外层电子/分子成键电子波谱区近红外光中红外光波长0.75~2.5?m2.5~50?m跃迁类型分子振动远红外光微波射频50~1990?m0.1~100cm1~100m分子转动电子、核自旋

吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法4折射法、旋光法、圆二色法、比浊法、衍射法5光学分析法的分类1光谱法：以光的波长与强度为特征信号的仪器 分析方法.2非光谱法：以光辐射的某些性质特征信号的仪器分 析方法3

4．表征光波特性的参数可以用波长λ、频率γ、速度c、波数ω、能量等来表示其特性.波长(λ)：表示相邻两个光波各相应点间的直线 距离。波数(ω)：指在单位长度内波的数目。频率(γ)：指在1秒时间内经过某点的波数（即每 秒内振动的次数）。能量(E)：光子所具有的能量。

光的能量与光的波长及频率之间的关系为：Ｅ=hγ=hc/λ式中:Ｅ为光的能量；γ为频率；λ为波长；h为普朗克常数，6.6256×10-27尔格·秒；c为光速。

2紫外-可见光分光光度法基于物质的分子对可见和紫外区域辐射的吸收而进行分析的方法,广泛用于无机物和有机化合物的定性、定量分析。01远紫外光区(真空紫外区):100-200nm近紫外光区:200-400nm紫外-可见吸收光谱波长范围02单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。可见光区:400-800nm

2.1分子吸收光谱的产生物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心的转动。对应三种能级：电子能级、振动能级和转动能级能量:电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er而且:ΕeΕvΕr分子能量:E＝Ee+Ev+Er

（1）电子能级:电子的跃迁能约为1-20eV，比分子振动能级差要大几十倍，所吸收光的波长约为12.5-0.06?m，主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱(2）振动能级:分子的振动能级差一般在0.05-1eV，需吸收波长约为25-1.25?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。

讨论：转动能级:转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，产生此能级的跃迁，需吸收波长约为250-25?m的远红外光,吸收光谱位于远红外区。形成的光谱称为远红外光谱或分子转动光谱；

2.2电子跃迁类型根据分子轨道理论，有机分子的分子轨道按能级不同，分为成键、非键和反键轨道；成键轨道或反键轨道又有π键和σ键之分。各级轨道能级如图所示：σ→σ*σ→π*PxPyPzPxPyPzπ→π*π→σ*n→π*n→σ*ππ*σ*σn

单击此处添加大标题内容σ→σ*跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到σ*反键轨道饱和烃类C-C键n→σ*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁含杂原子饱和基团（-OH，-NH2）π→π*跃迁指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到π*反键轨道。不饱和基团（—C＝C—，—C＝O）n→π*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。含杂原子不饱和基团（-C≡N，C＝O)