第十二章 糖类.pptVIP

单糖十Ag+（配离子）→Ag↓十复杂的氧化产物（托伦试剂）单糖十Cu2+（配离子）→Cu2O↓十复杂的氧化产物（斐林试剂或班氏试剂）第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日单糖易被碱性弱氧化剂氧化，称为还原糖，单糖都是还原糖。临床上常用班氏试剂以检验尿中是否含有葡萄糖，并根据产生Cu2O沉淀的颜色深浅以及量的多少来判断葡萄糖的含量。第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第十二章糖类第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日但有些化合物在结构和性质上都和糖相同，也具有多羟基醛、多羟基酮的结构，但分子组成与通式不符，如脱氧核糖（C6H12O5）、鼠李糖（C6Hl2O5）。另外有些化合物虽然分子组成与通式相符，结构和性质上看不属于糖类，如乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3），把糖类称为“碳水化合物”是不确切的，但是，因沿用已久，至今还在使用。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日糖类根据它能否水解和水解产物的情况分为以下三类：单糖不能水解的多羟基醛或多羟基酮，如葡萄糖、果糖。寡糖能水解生成2－10个单糖分子的糖，又称为低聚糖。寡糖中常见的是二糖，如蔗糖、麦芽糖、乳糖。多糖能水解成很多个单糖分子的糖，由几千上万个单糖分子缩聚而成的物质，故又称为多聚糖，如淀粉、糖原、纤维素。第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日第一节单糖单糖一般是含有3－6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。多羟基醛称为醛糖、多羟基酮称为酮糖。单糖可分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日自然界中以含5、6个碳原子的戊糖、己糖最普遍，7个碳原子以上的单糖少见。最简单的单糖是含3个碳原子的甘油醛和二羟基丙酮，它们分别是丙醛糖和丙酮糖。第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日D-甘油醛二羟基丙酮单糖中最重要的是葡萄糖，它不仅与人类关系密切，而且又是二糖和多糖的组成成分，比较详细地讨论葡萄糖的结构和性质，有助于对其它糖的理解。第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日（一）葡萄糖的开链结构和构型葡萄糖是己醛糖，分子式为C6H12O6。含有4个不相同的手性碳原子（C2、C3、C4、C5），应有24＝16个旋光异构体，自然界中存在的葡萄糖只是其中的一个。D-葡萄糖开链结构的费歇尔投影式如下：一、单糖的结构第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日D-葡萄糖D-葡萄糖D-葡萄糖第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日单糖的构型仍沿用D、L表示构型的方法，这种方法只考虑与羰基相距最远的一个手性碳原子的构型。即根据与羰基相距最远的那个手性碳原子上的羟基在右边的为D-型；羟基在左边的为L型。自然界存在的单糖大多数属于D-型。第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日（二）变旋光现象和葡萄糖的环状结构葡萄糖的开链结构能说明许多反应，但不能解释另外一些实验现象。例如，葡萄糖有两种不同的结晶，一种是从乙醇中结晶出来的，熔点146℃，新配制的水溶液经测定比旋光度增为+112°，此溶液经放置后比旋光度逐渐下降，达到+52.5°维持不变。第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日另一种是从吡啶中结晶出来的，熔点150℃，新配制的水溶液比旋光度为+18.7°，此溶液放置后比旋光度逐渐上升，也达到+52.5后维持不变。糖在溶液中，比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象。显然葡萄糖的开链结构不能解释此现象。第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日经过物理及化学方法证明，结晶状态的单糖以环状结构存在的。对于D-葡萄糖，主要是C5的羟基与C1的碳基加成生成环状半缩醛，这样形成的环是六元环。形成两种六元环状半缩醛。第12页，共43页，星期日，2025年，2月5日α-D-(+)-葡萄糖开链醛式β-D-(+)-葡萄糖[α]D=+112°[α]D=+18.7°第13页，