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壳聚糖三元接枝共聚物：制备工艺、絮凝性能与应用前景

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化和城市化进程的加速，水污染问题日益严重，给生态环境和人类健康带来了巨大威胁。污水处理作为解决水污染问题的关键手段，一直是环境科学领域的研究热点。絮凝法作为一种常用的污水处理技术，具有操作简单、成本低、效率高等优点，在污水处理中发挥着重要作用。絮凝剂是絮凝法的核心，其性能直接影响着絮凝效果和污水处理成本。

壳聚糖作为一种天然高分子化合物，具有生物相容性、无毒、可降解等优点，在水处理领域展现出良好的应用前景。然而，壳聚糖本身也存在一些局限性，如分子量小、架桥能力和溶解性能差等，限制了其在絮凝领域的广泛应用。为了克服这些缺点，对壳聚糖进行改性成为研究的重点。

壳聚糖三元接枝共聚物通过在壳聚糖分子链上引入其他功能性单体，使其兼具壳聚糖和接枝单体的优良性能，能够有效提高壳聚糖的絮凝性能，拓展其应用范围。研究壳聚糖三元接枝共聚物的制备及其絮凝性能，对于开发新型高效的絮凝剂、解决污水处理问题具有重要的现实意义。它不仅可以提高污水处理效率，降低处理成本，还能减少对环境的二次污染，符合可持续发展的要求。

1.2壳聚糖概述

壳聚糖（Chitosan）是一种天然高分子化合物，化学名称为(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖，是由甲壳素经过脱乙酰化反应得到的。其分子结构中含有大量的羟基（-OH）和氨基（-NH?），这些活性基团赋予了壳聚糖许多独特的性质。

壳聚糖通常为白色或灰白色的无定形固体，略带珍珠光泽。它不溶于水和碱溶液，但可溶于部分无机酸（如稀盐酸、硝酸等）以及大多数有机酸溶液（pH6.5）。壳聚糖具有良好的生物相容性，能够与生物体组织和细胞相互作用而不产生排斥反应，这使得它在生物医学领域得到了广泛应用，如药物载体、组织工程支架等。同时，壳聚糖是无毒的，对人体和环境无害，这是其作为水处理剂的一大优势。而且，壳聚糖可被微生物降解为低分子物质，最终分解为二氧化碳和水，不会对环境造成长期污染，符合环保要求。另外，壳聚糖分子内的羟基和氨基等活性基团使其化学性质活泼，易发生羧基化、水解、交联、接枝共聚等反应，通过这些化学反应可以对壳聚糖进行改性，从而获得具有不同结构和性能的衍生物，拓展其应用领域。

壳聚糖主要来源于甲壳类动物的外壳，如虾、蟹等，也可从昆虫的外骨骼以及一些真菌细胞壁中提取。这些原料来源广泛，储量丰富，使得壳聚糖具有成本低的优势，适合大规模生产和应用。在水处理领域，壳聚糖因其独特的结构和性质而具有多种应用。首先，壳聚糖分子链上存在大量的氨基、羟基和N-乙酰氨基，使其可借助氢键、盐键形成网状结构的笼形分子，从而能够吸附各种无机金属离子和有机化合物，可作为吸附剂使用。壳聚糖对不同物质的吸附有所差异，一般分为化学吸附、物理吸附和离子交换吸附。化学吸附是单层吸附，有选择性；物理吸附是多层吸附，通过静电引力、疏水作用力、范德华力等吸附；离子交换吸附是与某些离子进行离子交换反应，属等摩尔交换吸附。其次，壳聚糖中的游离氨基能与质子结合形成阳离子高聚物，具有阳离子型聚电解质性质，可作为一种优良的絮凝剂。在稀酸溶液中，壳聚糖上的氨基质子化为NH??，使壳聚糖表面带正电，可以中和胶体的表面负电荷降低其Zeta电位，使胶体脱稳，同时作为有机大分子，壳聚糖在絮凝中还起到吸附架桥的作用，使小颗粒凝聚成大颗粒而沉降下来。此外，壳聚糖能通过分子中的氨基、羟基与废水中的铜、汞、铅、银等重金属离子形成稳定的螯合物，进而除去和回收废水中的重金属离子，起到螯合剂的作用。而且，壳聚糖对革兰氏阴性菌和真菌能产生明显的抑制作用，对水传染病原体具有杀灭功能，特别是对革兰氏阴性菌效果更佳，且壳聚糖的脱乙酰度和浓度越大，其灭菌能力越强，这一抑菌作用使其在饮用水净化中的应用更具发展前景。

然而，壳聚糖在水处理应用中也存在一些缺点。例如，它在酸性溶液中易溶解，这限制了其在中性和碱性条件下的使用；沉降速度慢，导致处理效率较低；稳定性差，对温度、酸碱度、重金属离子等因素较为敏感，可能会影响其处理效果；此外，片状和粉状的壳聚糖在再生、贮存方面也存在一定的不便。

1.3研究内容与方法

本研究旨在制备性能优良的壳聚糖三元接枝共聚物，并深入研究其絮凝性能，为污水处理提供更有效的絮凝剂。具体研究内容如下：

壳聚糖三元接枝共聚物的制备：以壳聚糖为基体，选择合适的功能性单体和引发剂，通过接枝共聚反应制备壳聚糖三元接枝共聚物。优化反应条件，如反应温度、引发剂浓度、单体比例和反应时间等，以提高接枝共聚物的接枝率、特性粘度和阳离子度等性能指标。

壳聚糖三元接枝共聚物的结构表征：采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、X射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）和热重分析仪