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交流阻抗之详解电解池等效电路和极化

1.四个基本电极过程：

电化学反应、反应物和产物扩散，溶液中离子迁移,电极界面双层的充放电。

电化学反应表现为电化学反应电阻Rr(纯电阻)

反应物和产物扩散表现为浓差极化阻抗Zc（电阻和电容串联）

双电层充放电表现为电容Cd

离子在溶液中电迁移表现为电阻RL

电解池的交流阻抗可表示为图：：

A

dd

RAR

RL

ZfZf

图一、电解池交流阻抗等效电路

图中A、B分别表示电极两端；RA、RB为电极本身电阻；

CAB为两电极之间的电容；RL为溶液电阻；

Cd、Cd’分别表示两电极的双电层电容；

Z、Z’分别表示两电极的交流阻抗（电化学阻抗或法拉第阻抗）

ff

a)电化学极化交流阻抗

如果电极过程由电化学步骤控制，则通过交流电时不会出现反应粒子的浓度极化，此时

法拉第阻抗只包括电阻项，采用大面积电极时，电解池等效电路可表示为：

图二、只有电化学极化的电解池等效电路

即电解池的法拉第阻抗Z就等于反应电阻Rr，在电学知识中

f

-1-

i.纯电阻R的阻抗为R，纯电容C的阻抗为1/jωc=-j/ωc,纯电感L的阻抗为jωL;

式中j为(-1)1/2ω为正弦波角频率ω=2ff为正弦波频率

ii.阻抗用Z表示，阻抗的倒数称导纳，用Y表示，即Y=1/Z，因此纯电阻导纳

Y=1/R，纯电容导纳为Y=jωC,纯电感导纳为Y=1/jωL.

iii.电阻电容电感等元件串联组合时，总阻抗为各元件阻抗的复数和,各元件并联组

合时，总的导纳为各元件导纳的复数和。

因此图2的总阻抗为：

1RrRr(1-jωCdRr)

Z=R+1/Rr+jωCd=R+1+jωCdRr=R+222

LLL1+ωCdRr

RrjωCdRr2

222222

1+ωCdRr1+ωCdRr

=R+—(1-1)

L

如测量中溶液电阻不能补偿，则总电路图可用一模拟电路（电解池可用一串联电路模拟）

图3.电解池串联模拟电路

1j

由(3)可知其阻抗Z’=R+=R-(1-2)

SS

jCsCs

因总阻抗相等，即Z=Z