石榴石型电解质固态金属锂电池负极界面改性：策略、机制与性能提升.docxVIP

石榴石型电解质固态金属锂电池负极界面改性：策略、机制与性能提升

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源转型的大背景下，对高效、安全的能源存储系统的需求愈发迫切。固态金属锂电池作为极具潜力的下一代电池技术，受到了广泛关注。锂金属具有高达3860mAh/g的理论比容量以及低至-3.04V（vs.标准氢电极）的氧化还原电位，使得固态金属锂电池理论上能够实现高能量密度，在电动汽车、大规模储能等领域展现出巨大的应用潜力。传统的液态锂离子电池使用易燃的有机电解液，在高温、过充等条件下存在热失控、燃烧甚至爆炸的风险，严重限制了其在一些对安全性要求极高的领域的应用。而固态金属锂电池采用固态电解质，从根本上避免了电解液泄漏和易燃的问题，大大提高了电池的安全性。此外，固态电解质还具有良好的机械性能，能够有效抑制锂枝晶的生长，减少电池内部短路的风险，提高电池的循环稳定性。

石榴石型电解质作为一种重要的固态电解质，具有诸多优势。其化学通式为Li?La?Zr?O??（LLZO），具有三维网络结构，在室温下即可提供较高的锂离子电导率，通常可达10?3-10??S/cm。这种高离子电导率使得锂离子能够在电解质中快速传输，有助于提高电池的充放电速率和倍率性能。石榴石型电解质具有宽广的电化学稳定窗口，一般可达6V左右，能够适应高压正极材料的需求，有利于进一步提高电池的能量密度。该电解质还具备较高的机械强度和良好的热稳定性，在不同的工作环境下都能保持结构和性能的稳定，为电池的安全运行提供了保障。

然而，石榴石型电解质与负极之间的界面问题严重制约了固态金属锂电池的性能提升和商业化应用。石榴石型电解质与锂金属负极的界面兼容性不佳，两者之间的界面接触电阻较大。这是因为石榴石型电解质表面通常较为光滑，与锂金属负极难以形成紧密的物理接触，导致离子传输受阻，电池的极化增大，充放电效率降低。在充放电过程中，锂金属负极会发生体积变化，而石榴石型电解质的刚性结构使其难以适应这种体积变化，容易在界面处产生应力集中，导致界面开裂、剥离，进一步增大界面电阻，加速电池性能的衰减。锂金属在石榴石型电解质表面的沉积行为不均匀，容易形成锂枝晶。锂枝晶的生长会穿透电解质，引发电池内部短路，严重影响电池的安全性和循环寿命。

因此，对石榴石型电解质固态金属锂电池负极界面进行改性研究具有至关重要的意义。通过界面改性，可以改善石榴石型电解质与负极之间的界面接触，降低界面电阻，提高离子传输效率，从而提升电池的充放电性能和倍率性能。有效的界面改性能够抑制锂枝晶的生长，增强界面的稳定性，延长电池的循环寿命，提高电池的安全性，为固态金属锂电池的商业化应用奠定坚实的基础。这不仅有助于推动电动汽车、储能等领域的技术进步，还能促进全球能源结构的优化和可持续发展。

1.2国内外研究现状

国内外科研人员在石榴石型电解质固态金属锂电池负极界面改性方面开展了大量研究工作，并取得了一系列成果。

在物理改性方面，机械研磨是一种常用的方法。通过球磨技术对负极材料进行细化，能够增加其与石榴石型固态电解质的接触面积，从而提高锂离子传输效率。有研究将锂金属负极进行机械研磨处理后，与石榴石型电解质组装成电池，发现电池的初始极化电压明显降低，循环性能得到一定改善。高温热处理也是一种有效的物理改性手段。对负极与电解质的界面进行高温热处理，可以促进界面原子的扩散和反应，改善界面的相容性。有学者通过高温热处理在锂金属负极与石榴石型电解质之间形成了一层稳定的界面层，降低了界面电阻，提高了电池的循环稳定性。离子注入技术也被应用于负极界面改性。通过将特定离子注入到负极材料表面，可以改变其表面性质，增强与电解质的相互作用。例如，将氟离子注入到锂金属负极表面，能够在界面处形成富含锂氟化合物的界面层，有效抑制锂枝晶的生长。

化学改性方法同样得到了广泛研究。表面涂覆是一种常见的化学改性策略。利用化学气相沉积技术在负极材料表面涂覆一层氧化物（如Al?O?）或硫化物（如ZnS），可以有效地抑制锂枝晶的生长，提高电池的安全性。有研究表明，在锂金属负极表面涂覆Al?O?后，电池在循环过程中锂枝晶的生长得到明显抑制，循环寿命显著延长。表面接枝也是一种可行的方法。通过在负极材料表面接枝具有特定官能团的分子，能够改善其与电解质的相容性。例如，将含有锂盐基团的分子接枝到锂金属负极表面，增强了负极与电解质之间的离子传导能力，提高了电池的性能。原子层沉积技术也被用于在负极表面精确地沉积超薄的界面层。通过原子层沉积在锂金属负极表面沉积一层均匀的TiO?界面层，优化了锂离子的传输路径，降低了界面阻抗，提升了电池的倍率性能。

然而，当前的研究仍存在一些不足之处。一方面，部分改性方法对设备和工艺要求较