电解液调控锂-氟化碳一次电池性能研究.pdfVIP

摘要

军事武器、植入式医疗器械、深空探测和芯片电源等特殊领域对高能量密度、

高功率密度、长期工作于极端环境的电池体系具有强烈的需求。氟化碳作为一次

电池正极材料，具有最高的能量密度（2180Whkg-1）和高理论比容量（865mAh

g-1）。同时，平稳的放电平台、低自放电率、宽工作温度等优势使其成为这些领

域的首选电池材料。为了进一步提升锂-氟化碳电池体系的能量密度和功率密度，

研究者们分别从氟化碳材料、放电产物和电解液出发提升其放电性能。在这里，

利用氟化碳“液-固”的反应特性，通过调控电解液中的锂离子溶剂化结构以提升

其放电能量密度，并针对其放电行为进行机理研究，具体研究工作如下：

基于团队早期工作，发现了氟化碳放电性能受电解液中溶剂种类的影响，并

且放电产物为层状碳结构。通过研究溶剂的给电子能力和尺寸，筛选出高给电子

能力和小尺寸的二甲基亚砜（DMSO）和1,3-二氧环戊烷（DOL），使锂离子与该

溶剂形成特定的溶剂化结构，能在氟化碳层结构中实现溶剂共嵌入，进而提高其

放电比容量。结果显示，在1MLiBFDMSO:DOL(1:9vol.)电解液中，氟化石墨

4

烯CF1.12展现出1944mAhg-1的比容量和3793Whkg-1的高能量密度（截止电压

为1.0V，0.05C）以及优异的高倍率放电能力。通过拉曼光谱和分子动力学模拟

+-

解析了该电解液中的溶剂化结构为Li(DMSO)2.08(BF4)1.52(DOL)0.51，并拥有3.80

Å的小溶剂化半径。这种特定的溶剂化结构为溶剂共嵌入的发生提供了可能性。

研究电解液中锂盐阴离子对氟化碳放电性能的影响。通过选择五种不同阴离

子锂盐，即LiBF、LiClO、LiPF、LiFSI和LiTFSI，在碳酸丙烯酯（PC）/碳酸

446

二乙酯（DEC）溶剂体系中，研究了锂离子、阴离子和溶剂三者之间的相互作用。

发现随着PC在电解液中占比的下降，锂盐阴离子的不同产生了氟化石墨CF1.0不

同的放电电压和比容量。结果显示，在PC:DEC(3:7vol.)溶剂比例下，LiBF产生

4

最高的放电电压（~2.48V）和比容量（862mAhg-1）。这归因于阴离子参与放电

+-

过程中中间相的形成（(Li•S•A-F)-C，S为溶剂，A为阴离子），同时也影响放

电产物LiF的形貌，进而在热力学上影响氟化碳的放电过程。

对氟化碳正极电解液的设计为实现高性能氟化碳正极提供了有效的思路，也

为设计高能密度锂一次电池做出一定的贡献。

关键词：氟化碳正极，转换反应，高能量密度，锂离子溶剂化结构，锂原电池

ABSTRACT

Specialfieldssuchasmilitaryweapons,implantablemedicaldevices,deepspace

exploration,andchippowersupplyhaveastrongdemandforbatterysystemswithhigh

energydensity,highpowerdensity,andlong-termoperationinextremeenvironments.

Asaprimarybatterycathodematerial,fluorinatedcarbonhasthehighestenergydensity

(2180Whkg-1)andhightheoreticalspecificcapacity(865mAhg-1).Meanwhile,the

advantages