第2章催化剂的表面吸附和孔内扩散.pptVIP

常见几种物质吸附态3.一氧化碳的化学吸附态(1).在金属上CO的吸附态一氧化碳在金属催化剂表面上吸附态结构有线性和桥型等。IR数据:直线型C-O伸缩振动频率2000cm-1桥型吸附态中C-O1900cm-1第28页，共52页，星期日，2025年，2月5日(2).在金属氧化物表面CO的吸附态一氧化碳在金属氧化物上的吸附是不可逆的,一氧化碳与金属离子是以σ结合的。IR:2200cm-1常见几种物质吸附态第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日常见几种物质吸附态4.烯烃的化学吸附态在金属上烯烃的吸附态烯烃在过渡金属表面既能发生缔合吸附也能发生解离吸附。这主要取决于温度、氢的分压和金属表面是束吸附氢等吸附条件。如乙烯在预吸附氢的金属表面上发生σ型（如在Ni[111]面）和π型（如在Pt[100]面两缔合吸附。5.炔烃的化学吸附态第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日化学吸附态决定产物反应物在催化剂表面上的不同吸附态，对形成不同的最终产物起着非常重要的作用。例如，在乙烯氧化制环氧乙烷反应中认为O2-导致生成目的产物环氧乙烷，而O-则引起深度氧化生成CO2和H2O。再如，在催化剂表面上桥式吸附的CO通过加氢可以得到甲醇、乙醇等醇类，而线式吸附的CO通过加氢，则得到烃类。第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日如何设计实验来测试催化反应的吸附态1、红外光谱法2、程序升温法（TPD、TPR、TPO、TPSR）第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日催化剂本体的研究催化剂上吸附物种的研究骨架震动、表面基团、氧化物、分子筛等探针分子不同吸附物种、反应中间物等催化剂制备与开发表面组成、表面结构、表面电荷密度分布、不同组分间的相互作用、不同伙性中心的鉴别催化表面反应机理红外光谱应用于催化研究的各个领域第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日TPD(Temperature-programmeddesorption)程序升温脱附—是指在设定的条件下通过探针分子在催化剂表面吸附脱附过程来研究。催化剂的吸附性能(吸附中心的结构、能量状态分布、吸附分子在吸附中心上的吸附态等)和催化性能(催化剂活性中心的性质、结构和反应分子在其上的反应历程等)。第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日BET方程测催化剂的比表面积P0是测试温度下的饱和蒸气压，P平衡压力Sg每克催化剂的总表面积，Vm催化剂表面铺满单分子层时所需吸附质的体积。am表观分子截面积比表面积：BET方程：P/V(P0-P)对P/P0作图得一条直线可以得到第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日催化剂的吸附作用1多相催化的扩散2多相催化反应体系的分析3第2章多相催化作用基础第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.1多相催化反应过程的主要步骤第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日吸附作用几个关键概念当气体与固体表面接触时，在固体表面上气体的浓度高于气相．这种现象称为吸附现象。?被吸附的气体称为吸附质。?吸附气体的固体称为吸附剂。?通常吸附是发生在固体表面的局部位置，这样的位置称为吸附中心或吸附位。?吸附质在固体表面上吸附后存在的状态称为吸附态第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日吸附作用几个关键概念吸附中心与吸附态共同构成表面吸附络合物。当固体表面上的气体浓度由于吸附而增加，称为吸附过程。气体浓度在表面上减少的过程，则称为脱附过程。当吸附过程进行的速率与脱附过程进行的速率相等时，表面上气体的分子数目维持不变，这样的状态称为吸附平衡。第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日物理吸附与化学吸附物质尤其指气体或液体与固体之间的吸附可分为物理吸附和化学吸附物理吸附是表面质点和吸附分子之间的分子力而引起的。具体地是由永久偶极、诱导偶极、色散力等三种范德华引力。物理吸附就好像蒸汽的液化只是液化发生在固体表面上罢了。分子在发生物理吸附后分子没有发生显著变化。化学吸附是在催化剂表面质点吸附分子间的化学作用力而引起的，如同化学反应一样，而两者之间发生电子转移并形成离子型，共价型，自由基型，络合型等新的化学键。吸附分子往往会解离成原子、基团或离子。这种吸附粒子具有比原来的分子较强的化学吸附能力。因此化学吸附是多相催化反应过程不可缺少的基本因素。第6页，共52页，星期日，2025年，2月5日物理吸附与化学吸附特点物理吸