第01章热力学基本定律(2).ppt

Logo第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日热力学第二定律要解决的问题：（1）系统在一定条件下过程发生的可能性问题。（2）在一定条件下系统两状态间过程的自发方向和限度问题。第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日一、一切实际过程都是热力学不可逆过程我们把过程分为可逆过程和不可逆过程，这是热力学要讨论的重要内容，是从热功转化的角度揭示系统状态间发生的过程的本质特征。举例说明：理想气体发生四个途径，实现相同的始终态变化，但过程的功和热不同。第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日讨论：（1）每一个途径的功和热？（2）沿等温可逆压缩途径使系统回复到初态，循环过程系统复原了，那环境有什么变化痕迹？（3）若不沿可逆压缩途径回到初态，则其情况又会怎样？第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日结论：（1）若发生一可逆过程，沿原途径返回，系统和环境同时复原。（2）若发生不可逆过程，则系统无法沿原途径返回，且无论怎样，系统回到初态的同时，环境留下了功变热的痕迹。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日（3）除此之外，可逆过程与不可逆过程还有以下区别:①中间步骤无限多；②做功多少的比较；③有无“功变热”的痕迹。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日二、热力学第二定律的典型表述1、Kelvin（开尔文）表述：由单一热源吸热使之全部转化为功，而不引起其他变化是不可能的。或第二类永动机是不可能制成的。2、Clausius（克劳修斯）表述：不可能把热从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日三、卡诺原理1、工作于两个相同高、低温热源之间的所有热机(热机效率η)，以Carnot可逆热机的效率(ηR)最大。第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日用数学式子表示：第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日2、证明：卡诺原理高温热源低温热源第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日结论：通过以上证明说明：热从低温物体传向了高温物体而没有引起其他变化，这与热力学第二定律的克劳修斯说法相违背。第13页，共28页，星期日，2025年，2月5日四、熵与过程性质的判据1.可逆循环过程的热温熵总和由卡诺可逆循环出发推理可得:对任一可逆循环过程第14页，共28页，星期日，2025年，2月5日2、可逆过程的热温商总和（熵变）如图，一可逆循环，设它由A经R1到B,再沿R2的逆过程到A，完成可逆循环。第15页，共28页，星期日，2025年，2月5日移项得第16页，共28页，星期日，2025年，2月5日因为R2为一可逆过程，故：这符合状态函数“异途同归，值变相等的特征”，克劳修斯将其定义为状态函数的变化，即熵（S）变。第17页，共28页，星期日，2025年，2月5日熵的定义：如令SB和SA分别代表终态和始态的熵，则系统由A态变化到B态所引起的熵的改变值为：对微元过程，有：这就是从熵变的角度对熵给出的定义。第18页，共28页，星期日，2025年，2月5日3.不可逆循环和不可逆过程中的热温商总和第19页，共28页，星期日，2025年，2月5日用Carnot可逆循环分割任意可逆循环的示意图II第20页，共28页，星期日，2025年，2月5日Logo