第八章高聚物的分子运动.pptVIP

2.高分子链结构对熔点的影响在结晶熔点时晶相和非晶相达到热力学平衡，ΔG=0，所以结晶熔点为8.6结晶聚合物的熔融—结晶热力学理论上要提高熔点有两条途径：△H↑和△S↓△H：熔融热，熔融过程热焓的变化，与分子链之间的作用强度有关，通过在聚合物分子链上引进极性基团或者氢键都可以使△H↑△S：熔融熵，熔融过程构象熵的变化，与分子链的刚柔性有关，刚性分子链△S较小，柔性分子链△S较大。Tm=ΔH/ΔS第61页，共117页，星期日，2025年，2月5日一般通过改变链结构提高结晶聚合物的熔点（2）在主链上引进苯环或其它刚性结构8.6结晶聚合物的熔融—结晶热力学（1）在大分子链侧基上引进大取代基由于取代基的空间位阻效应使大分子链的刚性增大，从而导致熔融熵ΔS减小，Tm上升。第62页，共117页，星期日，2025年，2月5日（3）增加分子链的对称性和规整性分子链对称性和规整性的提高可以使结晶熔融后分子链之间的排列仍然比较紧密，从而使结晶熔融过程的熵变化减少，导致熔点的提高。实例：（a）对位芳香族聚合物的熔点高于相应的间位或邻位聚合物的熔点；（b）反式聚合物的熔点高于相应顺式聚合物的熔点；8.6结晶聚合物的熔融—结晶热力学第63页，共117页，星期日，2025年，2月5日