绿色溶剂介绍.pptVIP

阴离子则可以是A1C1-4、BF-4、PF-4、CF3COO-,CF3S0-3、(CF3SO2)2N-,SbF6-等有机离子和配合物离子,有些情况下也可以是Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-等简单无机离子.选择阴离子时要注意两点:1)AlCl4-对水极其敏感,有时会要求在真空或惰性气体保护下处理和使用,由于它遇水会放出HCl,所以这类离子液体在使用时会对皮肤有一定的刺激性;2)以NO3-和ClO4-为负离子时要小心它们具有爆炸性.第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日4.2、离子液体的特点与性质1、特点：它具有不挥发、不可燃、导电性强、室温下离子液体的粘度很大,热容大、蒸汽压小、性质稳定，对许多无机盐和有机物有良好的溶解性，在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛的应用。2.具体性质(1)大多数离子液体在-97～200℃能够保持液体状态(相比之下,水为0～100℃,氨为-77～-33.35℃),在很大程度上允许动力学控制。(2)对大多数无机物、有机物和高分子材料来说,离子液体是一种优良的溶剂(但不能溶解聚乙烯,或玻璃),较高的溶解度意味着较小的反应器容积。第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日(3)表现出Brosted、Lewis和Franklin酸性以及超酸性质。这就表明它们不但可以作为溶剂使用,而且还可作为某些反应的催化剂使用。这些催化活性的溶剂避免了使用额外的可能有毒的催化剂或可能产生大量废弃物的缺点。(4)没有明显的蒸气压,因此可通过低压蒸馏的方法很容易将产物与离子液体分离。(5)对水的敏感性并没有限制其在工业上的应用。(6)在温度接近200℃时离子液体仍然具有良好的热稳定性。(7)价格相对便宜,而且容易制备。第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日2、在与传统有机溶剂和电解质相比时，离子液体具有一系列突出的优点：（1）液态范围宽，从低于或接近室温到300摄氏度以上，有高的热稳定性和化学稳定性；（2）蒸汽压非常小，不挥发，在使用、储藏中不会蒸发散失，可以循环使用，消除了挥发性有机化合物（VOCs）对环境污染问题;第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日（3）电导率高，电化学窗口大，可作为许多物质电化学研究的电解液；（4）通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性，并且其酸度可调至超强酸。（5）具有较大的极性可调控性，粘度低，密度大，可以形成二相或多相体系，适合作分离溶剂或构成反应—分离耦合新体系；（6）对大量无机和有机物质都表现处良好的溶解能力，且具有溶剂和催化剂的双重功能，可以作为许多化学反应溶剂或催化活性载体。离子液体被认为与超临界CO2，和双水相一起构成三大”绿色溶剂”，具有广阔的应用前景。第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日4.3、离子液体的合成与制备从理论上讲,只要改变阴、阳离子的结合方式即可设计出数目巨大、种类繁多、不同组合的离子液体.但就目前的研究来看,真正符合上述物性特征的离子液体并不多.其合成方法主要有间接法、直接法、微波法和其他辅助法等.1、间接合成法间接合成法又称复分解法或二步合成法,多用于合成氯铝酸类离子液体.第一步,目标阳离子卤化物通常由卤代烷RX与烷基咪唑或烷基吡啶通过季铵化(或烷基化)反应制得,一般反应时间较长.如1-甲基咪唑与氯代烷在80℃反应时,需要2-3天才能进行完全.溴代烷在较低温度下进行反应,也需1天才能完成.第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日间接合成法的优点是普适性较好,产品收率较高;对于一些疏水性离子液体,也可用水作溶剂.缺点是合成时间较长,合成过程副产物较多.为提高收率,往往卤代烷需过量.合成过程中因离子交换反应而产生的等摩尔无机盐副产物,常规方法难以除去这些微量杂质,尤其是卤代烷链较长时,沸点升高,更难除去,进一步提纯将增加成本.2、直接合成法直接合成法又称一步法,常采用直接季铵法和酸碱中和法制备离子液体.季铵法一般是由脂肪季铵阳离子与电化学较稳定的阴离子,在适当的溶剂中直接反应生成离子液体.如在1,1,1-三氯乙烷中用烷基咪唑制备[RMIM][CF3SO3]:第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日酸碱中和法一般是由酸和碱性鎓盐或叔胺直接反应生成离子液体.如:R’R3N+·OH-+R”SO3H===R’R3N=R”