2锂电前沿：XRD数据Rietveld-精修与GSAS.pdfVIP

北京师范大学化学学院

邓学彬

主要内容

◆一、衍射强度理论

◆二、Rietveld精修原理

◆三、GSAS界面及精修过程

一、衍射强度理论

晶体与衍射

正空间傅立叶变换倒易空间

晶体点阵傅立叶变换衍射花样

X射线衍射谱

衍射图：背底+衍射峰

衍射峰：位置、峰形、宽度、强度、强度

分布

1、衍射背底的由来？

2、为什么衍射峰只在一定的角度出现？

3、低角度峰形不对称的原因是什么？

4、衍射峰宽度产生的原因？

5、衍射强度由什么决定？

6、为什么高角度的衍射峰强度很弱？

衍射背底的产生原因

◆1、靶产生的连续X射线

◆2、探测器的噪音

◆3、空气对X射线的散射作用，低角度背底增加

◆4、样品的K系特征激发（荧光）

◆5、一定宽度的狭缝

衍射角

2dsin=n

衍射峰出现的位置是由晶胞的大小及类型决定的，

即由晶胞参数决定。

衍射峰的分布

◆有些晶面虽然符合布拉格公式，但不并出现衍射，

这是由于其衍射强度为零，称为系统消光。

◆系统消光：点阵消光+结构消光

衍射峰的花样是由晶体的空间群决定的！

低角度衍射峰形不对称的原因

◆但由于仪器垂直方向发散度以及仪器衍射象差的

存在，特别是在非常低或非常高的衍射角，衍射

峰形表现出不对称性。

衍射峰宽度产生的原因

1、仪器的几何宽度

2、样品的晶粒细化

3、样品的显微畸变

衍射强度

◆影响衍射强度的因素很多，讨论这一问题必须一

步步进行：



◆一个电子对x-ray的散射强度原子内各电子散射



波合成一个原子晶胞内各原子



一个晶胞小晶体内各晶胞

一个小晶体对x-ray的散射强度与衍射强度

参加衍射的晶粒（小晶体）数目

多晶体积分强度

晶胞的衍射强度结构因子

n

i2(Hx+Ky+Lz)

结构因子F=fejjj

HKLj

j=1

式中：FHKL—(HKL)晶面的结构因子。

沿（HKL）晶面族反射方向的散射能力。

n—晶胞中的原子数

f—原子的散射因子（直接查表）

j

HKL—晶面指数

xyz—原子坐标

jjj

粉末衍射峰的强度

e