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聚丙烯腈基碳纤维制备工艺与性能的内在关联探究

一、引言

1.1研究背景

在材料科学的快速发展进程中，聚丙烯腈基碳纤维凭借其卓越的性能，成为众多领域不可或缺的关键材料。碳纤维是含碳量在90%以上的高强度高模量纤维，其中聚丙烯腈（PAN）基碳纤维因工艺相对简单、产品综合性能好，产量占据了全球碳纤维市场的90%以上。其具有高强度、高模量、低密度、耐高温、耐腐蚀、耐摩擦、导电、导热、膨胀系数小以及减震等一系列优异性能，在航空航天领域，被广泛应用于飞机的机翼、机身、尾翼等关键结构部件，像空客远程宽体大飞机A350XWB的复合材料中，碳纤维复合材料占机体结构重量的53%，极大地减轻了飞机重量，提高了飞行性能与燃油效率；在汽车工业中，用于制造车身、底盘、悬挂系统等部件，不仅降低了汽车重量，提升了燃油经济性，还增强了车辆的操控性能和安全性。此外，在体育器材领域，如高尔夫球杆、网球拍、自行车架等，碳纤维材料也凭借其轻质高强的特性，为运动员提供了更好的性能表现和舒适体验。

聚丙烯腈基碳纤维的性能与制备工艺紧密相关。制备工艺中的每一个环节，从原丝制备、预氧化到碳化等过程，都对碳纤维的最终性能有着决定性影响。原丝的质量直接关系到碳纤维的性能优劣，包括原丝中各组分的含量、分子量及其分布、纺丝工艺和加工溶剂等因素，都能显著改变原丝品质，进而影响碳纤维的性能。预氧化过程中，PAN纤维的环化、氧化、脱氢及交联反应程度，决定了其能否在碳化过程中保持纤维形态，避免出现熔融及并丝等问题，这对最终碳纤维的力学性能起着关键作用。碳化阶段的温度、升温速率等条件，也会对碳纤维的微晶结构、取向度等产生重要影响，从而影响其强度、模量等性能指标。因此，深入研究聚丙烯腈基碳纤维制备工艺与性能的相关性具有极其重要的现实意义。

1.2研究目的与意义

本研究旨在全面、系统地揭示聚丙烯腈基碳纤维制备工艺与性能之间的内在联系，通过对原丝制备、预氧化、碳化等关键制备工艺参数的精准调控，深入分析其对碳纤维微观结构和宏观性能的影响规律，从而为提升碳纤维性能和优化制备工艺提供坚实的理论依据和实践指导。

在理论层面，深入探究制备工艺与性能的相关性，有助于深化对聚丙烯腈基碳纤维形成机理和结构-性能关系的认识。明确各制备工艺参数在碳纤维微观结构演变过程中的作用机制，如原丝纺丝工艺如何影响分子取向和结晶度，预氧化过程中反应条件对梯形结构形成的影响，以及碳化阶段温度和气氛对石墨微晶结构的塑造等，丰富和完善聚丙烯腈基碳纤维的材料科学理论体系。

从实际应用角度出发，本研究成果对碳纤维产业的发展具有重要推动作用。通过优化制备工艺，能够提高碳纤维的性能稳定性和一致性，生产出更高质量的碳纤维产品，满足航空航天、高端装备制造等领域对高性能碳纤维的严苛要求。同时，有助于降低生产成本，提高生产效率，增强我国碳纤维产业在国际市场上的竞争力，推动碳纤维材料在更多领域的广泛应用，促进相关产业的技术升级和创新发展。

1.3国内外研究现状

国外在聚丙烯腈基碳纤维的研究和生产方面起步较早，取得了丰硕的成果。日本东丽公司作为全球碳纤维行业的领军企业，在技术研发和生产规模上都处于领先地位。早在1961年，东丽公司就成功开发出特殊共聚的PAN纤维，并结合美国UnionCarbide公司的碳化技术，生产出高强、高模的碳纤维。此后，不断对生产工艺进行改进和创新，开发出了一系列高性能碳纤维产品，如T400-T1000系列产品，2014年3月，利用传统的pan溶液纺丝技术，精细控制碳化过程，开发出拉伸强度6600MPa、拉伸模量324GPa的T1100G碳纤维。美国在大丝束碳纤维生产方面具有优势，赫氏公司推出了拉伸强度6964MPa、拉伸模量310GPa的IM10碳纤维。在制备工艺研究方面，国外学者对原丝制备过程中的共聚单体选择、纺丝工艺参数优化，以及预氧化和碳化过程中的反应机理、工艺条件对碳纤维性能的影响等进行了深入研究。通过对不同共聚单体的研究，发现甲叉丁二酸和丙烯酰胺等单体对氧化反应具有催化作用，能使氧化时间缩短，反应更均匀，有利于提高氧化稳定化效果。

国内对聚丙烯腈基碳纤维的研究始于“六五”期间，经过多年的努力，取得了一定的进展。目前，国内已经能够生产T700、T800等型号的碳纤维，中科院山西煤炭化学研究所张寿春团队攻关的T1000级聚丙烯腈基超高强度碳纤维也顺利通过验收。国内在碳纤维制备工艺方面也进行了大量研究，在原丝制备方面，对纺丝溶剂的选择、凝固成型工艺、牵伸工艺等进行了优化，以提高原丝的质量；在预氧化和碳化工艺方面，研究了升温速率、温度、气氛等因素对碳纤维性能的影响。然而，与国外先进水平相比，国内在聚丙烯腈基碳纤维的生产