《精细有机合成》第一章 有机反应的类型（2）.ppt

第七节自由基反应

Free-RadicalReaction7.4自由基聚合反应▲自由基聚合反应的定义：是单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。▲自由基聚合反应的特点：〆整个聚合过程分为链引发、链增长、链终止，各步反应速率和活化能相差很大；〆高分子瞬间形成，并产品的相对分子质量不随时间变化；〆体系内始终由单体和高聚物组成，产物不能分离；〆反应连锁进行，转化率随时间的延长而增加；〆反应是不可逆的。自由基聚合反应的分类▲按参加反应的单体种类分为〆自由基均聚合：只有一种单体参加的自由基聚合反应常见的有：PMMA、PVC、PVAC、PS等〆自由基共聚合：两种以上单体同时参加的自由基聚合反应常见的有：丁苯橡胶、丁腈橡胶等自由基聚合反应的重要地位〆最典型；〆最常见；〆最成熟；〆经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上，占热塑性树脂的80%自由基聚合反应机理机理的一般表达式链引发：M1→M1?链增长：M1?＋M→M2?M2?＋M→M3?┅┅Mn-1?＋M→Mn?链终止：Mn?＋Mm?→Mn+m