《精细有机合成》第一章 有机反应的类型（1）.ppt

有机反应的类型p-π共轭*2.AAL1(酸催化下的烷氧断裂)3°醇的酯化就是此历程主次亲核性：H2O羧酸,以烯为主要产物*四、间接酯化——羧酸衍生物的醇解反应酰卤和酸酐的间接酯化可避免直接酯化的可逆性，而且可以同叔醇酯化。*五、酯交换反应要求R’O-碱性比R’’O-弱，离去能力R’O-R’’O-,而CH3O-的碱性最弱，故常用甲醇的酯作为反应底物*六、羧酸衍生物的氨解1．羧酸的氨解用PCl3,TiCl4等除去水*2．羧酸衍生物的氨解CN-吸电基有利于取代*第二节芳香族亲核取代反应由于芳环上的电子云密度较高，因此亲核取代比亲电取代困难得多.只有当芳环上存在较强的吸电子基团（-NO2,-SO3H等）时才能发生亲核取代反应。历程包括：加成-消除历程，消除-加成历程（苯炔历程）和单分子亲核历程（SNAr1）*吸电基有利于降低芳环的电子云密度，特别是邻、对位电子云密度降低得更为显著，从而有利于亲核试剂对这些位置发生亲核加成，生成离域的碳负离子中间体(即Meisenheimer络合物).2.1加成-消除历程*又称为SNAr2历程Meisenheimer络合物已被分离出当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯的亲电(??)取代反应难易的不同？350~370℃,20MPaCu催