环境化学第二章.pptVIP

生成过氧自由基第124页，共203页，星期日，2025年，2月5日将NO氧化成NO2生成的自由基与O2反应而开环第125页，共203页，星期日，2025年，2月5日据测定，90%的反应是加成反应如上述，10%为H摘除反应。第126页，共203页，星期日，2025年，2月5日据测定，90%的反应是加成反应如上述，10%为H摘除反应。第127页，共203页，星期日，2025年，2月5日2、多环芳烃：蒽的氧化可转变为相应的醌可能发生氢摘除和加成反应，目前了解较少。湿气溶胶中第128页，共203页，星期日，2025年，2月5日E、醇、醚、酮、醛的反应主要发生α碳上的氢摘除反应：RH＋HO→R·＋H2O生成的自由基在有O2存在下生成过氧自由基：R·+O2→RO2·RO2·+NO→NO2+RO·大气中含氧有机污染物中醛类最重要，其中甲醛的反应最为重要第129页，共203页，星期日，2025年，2月5日六、光化学烟雾1、光化学烟雾现象含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物，这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。危害：1943年首次出现在美国洛杉矶，蓝色烟雾，氧化性强、能使橡胶开裂，刺激人的眼睛，伤害植物的叶子，并使大气能见度降低SmokeFogsmog第130页，共203页，星期日，2025年，2月5日1、光化学烟雾现象A、形成条件 （1）大气中有氮氧化物和碳氢化合物（2）气温较高（3）湿度较低（4）强阳光照射产物：①O3②PAN(过氧乙酰硝酸脂)③高活性自由基（HO2·、RO2·、RCO·）④醛、酮、有机酸第131页，共203页，星期日，2025年，2月5日B、日变化曲线（1）白天生成，傍晚消失，污染高峰在中午或稍后（2）NO和烃最大值发生在早晨交通繁忙时，NO2浓度很低（3）随太阳辐射增强，NO2、O3浓度迅速增大，中午达较高浓度，它的峰值通常比NO峰值晚出现4~5小时。第132页，共203页，星期日，2025年，2月5日C.烟雾箱模拟曲线（1）烟雾箱实验在一个封闭容器中，通入反应气体，在模拟太阳光的人工光源照射下，模拟大气光化学反应。（2）烟雾箱模拟曲线起始物：丙烯、NO、空气NO→NO2丙烯减少O3、PAN、HCHO等生成第133页，共203页，星期日，2025年，2月5日2、光化学烟雾的形成机理A.关键性反应：－NO2的光解导致O3的积累－烃类的氧化生成氧化活性的自由基－HO2·和RO2·等促进了NO向NO2的转化，提供了更多的生成O3的NO2源第134页，共203页，星期日，2025年，2月5日B、基本光化学反应过程自由基引发反应：NO2和醛的光解NO2+hv→NO+O·RCHO+hv→RCO·+H·自由基转化和增殖反应：碳氢化合物的存在RH+O·→R·+HO·RH+HO·→R·+H2OH·+O2→HO2·R·+O2→RO2·RCO·+O2→RC(O)O2·上述反应产物HO2·、RO2·、RC(O)O2·均可发生NO→NO2反应第135页，共203页，星期日，2025年，2月5日将上述反应综合起来可以得到图2-38所示的自由基传递示意图作业：将图2-38所示自由基反应写出方程式（希望自己写出来，而不是简单抄书）第136页，共203页，星期日，2025年，2月5日C.光化学烟雾形成的简化机制NO2+hv→NO+O·O·+O2+M→O3+MO3+NO→NO2+O2RH+HO·→RO2·+H2ORCHO+HO·→RC(O)O2·+H2ORCHO+hv→RO2·+HO2·+COHO2·+NO→NO2+HO·RO2·+NO→NO2+R’CHO+HO2·RC(O)O2·+NO→NO2+RO2·+CO2HO