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第1页,共23页,星期日,2025年,2月5日沉淀溶解平衡溶度积和溶度积规则溶度积水溶液中AgCl沉淀与Ag+和Cl-间的平衡为将[AgCl(s)]并入常数项,得Ksp称为溶度积常数第2页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡溶度积和溶度积规则溶度积常数简称溶度积。它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。对于AaBb型的难溶电解质第3页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡例Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6.54×10-5mol·L-1,计算溶度积。解Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)[Ag+]=2×6.54×10-5mol·L-1[CrO42-]=6.54×10-5(mol·L-1Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-]=(2×6.54×10-5)2(6.54×10-5)=1.12×10-12第4页,共23页,星期日,2025年,2月5日例2:室温下,AgCl、Ag2CrO4的溶解度分别是1.25×10-5mol/L、1.31×10-4mol/L,计算各自的溶度积,说明是否溶度积越大,溶解度也越大。解:①Ksp(AgCl)=s2=(1.25×10-5)2=1.56×10-10Ksp(Ag2CrO4)=(2s)2s=4s3=4×(1.31×10-4)2=9.00×10-12②可见:虽然Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)但s(AgCl)s(Ag2CrO4)溶度积越大,溶解度不一定越大讨论:不同型式的难溶盐,两者的正负离子的个数比不一致因而溶度积越大,溶解度不一定越大。只有同一型式的难溶盐,溶度积越大,溶解度越大。第5页,共23页,星期日,2025年,2月5日对于正负离子的个数比一致的难溶盐,Ksp和S的数值大小关系一致。第6页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡例Mg(OH)2在298.15K时的Ksp为5.61×10-12,求Mg(OH)2的溶解度。解Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-[Mg2+]=S,[OH-]=2S。Ksp(Mg(OH)2)=[Mg2+][OH-]2=S(2S)2=4S3=5.61×10-12第7页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡溶度积和溶度积规则溶度积规则定义离子积IP,它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。IP和Ksp形式类似,但含义不同。Ksp表示饱和溶液中离子浓度(平衡浓度)幂的乘积,仅是IP的一个特例。第8页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡溶度积和溶度积规则溶度积规则Ip=Ksp溶液饱和。沉淀与溶解达到动态平衡,既无沉淀析出又无沉淀溶解。Ip<Ksp溶液不饱和。溶液无沉淀析出,若加入难溶电解质,则会继续溶解。Ip>Ksp溶液过饱和。溶液会有沉淀析出。以上三点称为溶度积规则,是判断沉淀生成和溶解的依据。第9页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡沉淀平衡的移动沉淀的生成根据溶度积规则,当溶液中的Ip>Ksp时,就会生成沉淀。例判断下列条件下是否有沉淀生成(均忽略体积的变化):(1)将0.020mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合;(2)在1.0mol·L-1CaCl2溶液中通CO2气体至饱和。第10页,共23页,星期日,2025年,2月5日第五节沉淀溶解平衡解(1)等体积混合后,[Ca2+]=0.010mol·L-1,[C2O42-]=0.010mol·L-1,IP(Ca
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