第三章非晶体结构.pptVIP

（8）其它化合物CaF2能使熔体粘度急剧下降，其原因是F－的离子半径与O2－的相近，较容易发生取代，但F－只有一价，将原来网络破坏后难以形成新网络，所以粘度大大下降。稀土元素氧化物如氧化镧、氧化铈等，以及氯化物、硫酸盐在熔体中一般也起降低粘度的作用。

综上所述，加入某一种化合物所引起粘度的改变既取决于加入的化合物的本性，也取决于原来基础熔体的组成。第29页，共76页，星期日，2025年，2月5日二、表面张力

表面张力的物理意义为：作用于表面单位长度上与表面相切的力，单位是N/m。

通常将熔体与另一相接触的相分界面上（一般另一相指空气）在恒温、恒容条件下增加一个单位新表面积时所作的功，称为比表面能，简称表面能，单位为J/m2，简化后其因次为N/m。

熔体的表面能和表面张力的数值与因次相同，熔体表面能往往用表面张力来代替。表面张力以σ表示之。

水的表面张力约为70×10-3N/m左右,熔融盐类为100N/m左右,硅酸盐熔体的表面张力通常波动在(220～380)×10-3N/m范围内,与熔融金属的表面张力数值相近,随组成与温度而变化.见下表。第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日熔体的表面张力σ（×10－3N/m）

第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日玻璃的通性和玻璃的转变一、玻璃的通性二、玻璃的转变

第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日一、?玻璃的通性1．各向同性

2．介稳性：在一定热力学条件下，系统虽未处于最低能量状态，却处于一种可以较长时间存在的状态，称为处于介稳状态。

3．由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的与渐变的，在一定的温度范围内完成，无固定熔点。

4．由熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性

5．物理、化学性质随成分变化的连续性第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日液固状态下的V~T关系特征温度：Tg－脆性温度，即退火的上限温度（消除内应力）Tf－软化温度，拉丝的最低温度Tg～Tf：反常间距，在这一温度段内，玻璃性质变化剧烈。第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日5.1.1玻璃的形成1．形成玻璃的物质及方法2．玻璃形成的热力学条件3．玻璃形成的动力学条件4．玻璃形成的结晶化学条件（1）复合阴离子团大小与排列方式（2）键强（3）键型第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日1．形成玻璃的物质及方法当今普遍认为，只要冷却速率足够快，几乎任何物质都能形成玻璃。

方法：熔融法和非熔融法。熔融法是形成玻璃的传统方法，即玻璃原料经加热、熔融和在常规条件下进行冷却而形成玻璃态物质，在玻璃工业生产中大量采用这种方法。缺点：是冷却速率较慢，工业生产一般为40～60℃/h，实验室样品急冷也仅为1～10℃/s，这样的冷却速率不能使金属、合金或一些离子化合物形成玻璃。第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日由熔融法形成玻璃的物质第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日由非熔融法形成玻璃的物质第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日2．玻璃形成的热力学条件

熔融体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态。随着温度降低，熔体释放能量大小不同，可以有三种冷却途径：

（1）结晶化，即有序度不断增加，直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。

（2）玻璃化，即过冷熔体在转变温度Tg硬化为固态玻璃的过程。

（3）分相，即质点迁移使熔体内某些组成偏聚，从而形成互不混溶的组成不同的两个玻璃相。

第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日表3－9几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日3．玻璃形成的动力学条件

从析晶的条件反推玻璃形成的条件。析晶分为晶核生成与晶体长大两个过程。均态核化：熔体内部自发成核。

非均态核化：由表面、界面效应，杂质、或引入晶核剂等各种因素支配的成核过程。核生成速率N:是指单位时间内单位体积熔体中所生成的晶核数目（个/cm3·s）；

晶体生长速率C:是指单位时间内晶体的线增长速率（cm/s）。均与过冷度（△T＝TM－T）有关（TM为熔点）。图1为物质的析晶特征曲线。由图可见，N与C曲线上都存在极大值。第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日成核、生长速率与过冷度的关系uCΔTIJN第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日实验证明：当晶体混乱地分布于熔体中时，晶体的体积分数（晶体体积／玻璃总体积Vβ/V）为10－6时，刚好为仪器可探测出来的浓度。根据相变动