第六章热分析.pptVIP

1、无规共聚物：Tg介于两者之间Gordon—Taylor方程重量分数WA+WB=1K=KB/KA=0.282、共混物：两者Tg彼此靠近（三）交联交联密度?，则Tg?第3节差示扫描量热分析法第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日交联PSMC：交联点间分子量（四）结晶度结晶度?，则Tg?高度结晶的高聚物不存在Tg，直接达到Tm（五）增强剂和增塑剂1、活性碳、碳酸钙、玻璃纤维等增强剂加入，Tg?MC17258Tg(oC)9097第3节差示扫描量热分析法第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日2、增塑剂加入，Tg?体积分数?p+?d=1例：PVCTg=87oCPVC+40%邻苯二甲酸二辛酯Tg=-30oC第3节差示扫描量热分析法第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日玻璃化转变温度的测定d?Q/dtd?Q/dt温度温度TgTg?1/2?从DSC曲线上确定Tg的方法第3节差示扫描量热分析法第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日第3节差示扫描量热分析法PMMA2ndHeatPMMA-Aged2ndHeat@10°C/min6.87mg121.52°C(H)-0.6-0.4-0.20.0HeatFlow(W/g)406080100120140160Temperature(°C)ExoUp第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日第3节差示扫描量热分析法HeatFluxEndothermicExothermicGlassLiquidTgTg105090Temperature?C热焓松弛对Tg测定的影响20?C/min上曲线：无预处理下曲线：150?C保温1min,迅速冷却至室温(320?C/min)样品：某线形环氧树脂第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日升温速率过快使转变温度向高温移动，容易造成数据偏高、相邻转变峰重叠；升温速率过慢会降低测试效率，造成高聚物链的热转变和松弛缓慢而使热转变不太明显，特别是对于玻璃化转变。测试中通常采用10?C?min-1的升温速率。第2节差热分析第29页，共93页，星期日，2025年，2月5日2、气氛和压力的选择气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的平衡温度、峰形，因此必须根据样品的性质选择适当的气氛和压力，有的样品易氧化，可以通入N2、He等惰性气体。第2节差热分析第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日3、纸速的选择在相同的实验条件下，同一试样如走纸速度快，峰的面积大，但峰的形状平坦，误差小;走纸速率小，峰面积小。因此，要根据不同样品选择适当的走纸速度。第2节差热分析第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日试样（预处理及粒度）试样用量大，差热峰越宽，越圆滑，易使相邻两峰重叠，降低了分辨力。在仪器灵敏度许可的情况下，样品量应尽可能少，一般为5~15mg。样品的颗粒小可以改善导热条件，但太细可能会破坏样品的结晶度。颗粒度在100目～200目左右，易分解产生气体的样品，颗粒应大一些。参比物的颗粒、装填情况及紧密程度应与试样一致，以减少基线的漂移。第2节差热分析第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日NH4NO3的DTA曲线：a.5mg;b.50mg;c.5g第2节差热分析第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日CuSO4·5H2O的DTA曲线a.14～18目；b.52～72目；c.72～100目。a的粒度最大，三个峰重叠；b的粒度适中，三个峰可以明显区分；c的试样粒度过小，只出现两个峰。第2节差热分析第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日样品中残留的水分或溶剂等小分子