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CTBN/OMMT改性环氧树脂的微观形态调控与固化动力学机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

环氧树脂（EpoxyResin，简称EP）作为一类重要的热固性树脂，自1934年被发现以来，凭借其优异的性能在众多领域得到了广泛应用。环氧树脂分子结构中含有活泼的环氧基、醚键等，能与多元胺类、酸酐类、多元酚类等多种固化剂发生交联固化反应，从线性结构转变为体型结构，形成热固性聚合物。其种类丰富，根据分子结构可大致分为缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂肪族类、脂环族类及其它改性品种，其中缩水甘油醚类中的E型环氧树脂产量最大且应用最为广泛。

环氧树脂具有诸多卓越性能。在力学性能方面，固化后的环氧树脂分子结构致密，内聚力强，使其具备较高的强度；在粘接性能上，其结构中的羟基、醚键和环氧基，能使分子与相邻界面产生电磁吸附或化学键，尤其在固化剂作用下形成的三向网状结构大分子，极大地增强了其粘结性，与许多非金属材料（如玻璃、部分混凝土、木材）的粘结强度甚至超过材料本身的抗拉强度；电绝缘性能良好，固化后的环氧树脂吸水率低，无活性基团和游离粒子，作为封装材料时，交联结构限制了极性基团的极化，介电损耗小；化学稳定性佳，分子主链为醚键和苯环，三向交联结构致密且封闭，在无酸、碱、盐等杂质，密封、干燥、常温条件下，有较长的使用寿命；此外，它还具有良好的加工性，固化前呈热塑性，与固化剂、助剂、填料在树脂软化点以上温度范围内混溶性好，且固化过程无低分子物质放出，可常压成型。

然而，环氧树脂也存在一些明显的缺点，其中韧性较差是较为突出的问题。这一缺点限制了其在对材料韧性要求较高的工程领域的应用。为了克服这一不足，国内外开展了大量的增韧改性研究工作。在众多改性方法中，使用端羧基丁腈橡胶（Carboxyl-TerminatedButadiene-AcrylonitrileRubber，简称CTBN）和有机蒙脱土（OrganicallyModifiedMontmorillonite，简称OMMT）对环氧树脂进行改性成为研究热点。

CTBN作为一种有效的增韧剂，含有可与环氧基发生化学键结合作用的基团，能与环氧树脂相混溶。在环氧树脂固化过程中，CTBN会分相析出，形成以环氧树脂为连续相、弹性橡胶为粒子状的分散相的两相体系，从而有效提高环氧树脂的韧性。OMMT是一种纳米级的层状硅酸盐材料，具有较大的比表面积和阳离子交换容量。通过有机化改性后，OMMT的层间距增大，亲油性增强，能够更好地与环氧树脂基体相容。将OMMT引入环氧树脂体系中，可以利用其纳米尺寸效应和片层结构，改善环氧树脂的力学性能、热性能和阻隔性能等。

对CTBN/OMMT改性环氧树脂的形态及固化动力学进行研究具有重要的理论和实际意义。从理论层面来看，深入探究改性环氧树脂的形态结构，有助于理解CTBN和OMMT在环氧树脂基体中的分散状态、相互作用以及对环氧树脂微观结构的影响机制，丰富高分子材料的结构与性能关系的理论知识。研究固化动力学可以揭示环氧树脂在固化过程中的反应机理、反应速率以及固化工艺条件对固化反应的影响规律，为建立完善的固化动力学模型提供依据。从实际应用角度出发，掌握改性环氧树脂的形态和固化动力学特性，能够为其在航空航天、电子电气、汽车制造等领域的应用提供关键的技术支持。在航空航天领域，要求材料具备轻质、高强、高韧以及良好的热稳定性，通过优化CTBN/OMMT改性环氧树脂的配方和固化工艺，可以满足飞行器结构件对材料性能的严苛要求；在电子电气领域，电子元件的小型化、集成化对封装材料的性能提出了更高的要求，研究改性环氧树脂的固化动力学，能够实现对固化过程的精确控制，提高封装质量和可靠性；在汽车制造领域，车身结构胶需要具备良好的粘接性、韧性和耐腐蚀性，CTBN/OMMT改性环氧树脂有望成为理想的车身结构胶材料，通过研究其形态和固化动力学，可优化胶粘剂的性能，提升汽车的整体性能和安全性。

1.2CTBN/OMMT改性环氧树脂研究现状

在国外，CTBN改性环氧树脂的研究开展较早，技术相对成熟。上世纪70年代，就有研究关注到CTBN对环氧树脂的增韧效果。随着研究的深入，发现CTBN的含量、分子量以及丙烯腈含量等因素对改性效果有显著影响。通过控制这些因素，能够有效调节改性环氧树脂的韧性、强度等性能。例如，有研究表明，当CTBN的含量在一定范围内增加时，改性环氧树脂的冲击强度显著提高，但过高的含量会导致材料的拉伸强度下降。在CTBN与环氧树脂的反应机理方面，也有较为深入的研究，明确了CTBN中的羧基与环氧树脂中的环氧基在固化剂或催化剂的作用下发生化学反应，形成化学键，从而增强了两相之间的界面结合力。

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