五氧化二氮和离子液体绿色硝化体系制备HMX：合成、机理与性能研究.docxVIP

五氧化二氮和离子液体绿色硝化体系制备HMX：合成、机理与性能研究

一、绪论

1.1HMX概述

奥克托今（HMX），化学名称为1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷，作为一种高能量密度材料，在含能材料领域占据着举足轻重的地位。HMX通常呈现为白色结晶粉末状，经过钝化处理后会出现其他颜色，造型粉则为小颗粒状。其密度处于1.902-1.905g/cm3之间，熔点在276-280℃范围。HMX拥有四种晶型，其中最为常见的是β-HMX，它不溶于水，却可溶于二甲亚砜。从性能数据来看，其氧平衡为-22%，爆热高达5673KJ/kg，爆速在密度为1.89g/cm3时可达9110m/s。其爆炸反应方程式为：C?H?O?N?→4N?↑+4H?O↑+4CO↑，作功能力达到162%，猛度为150%。不过，HMX的感度相对较高，撞击感度在10kg锤、25cm落高的条件下为100%，摩擦感度在摆角90°时也为100%，爆发点为327℃（5s）。在密闭容器中，当温度保持在200℃时，30分钟就有可能发生自爆。尽管HMX的毒性很小，但潜在的危险性依然不容忽视。

凭借这些优异的性能，HMX在军事和民用领域都发挥着重要作用。在军事领域，它是制造高爆炸药、炸弹、导弹、火箭推进剂等的关键原料。例如在导弹战斗部中装填HMX，能大幅提升其爆炸威力，有效摧毁目标；应用于火箭推进剂，可增强火箭的推进力，提高射程和速度，从而强化部队的战斗力，保障国家安全。在民用领域，HMX主要用于铁路、矿山、公路的拆除、爆破作业，以及石油勘探和生产等。在拆除一些大型建筑或进行矿山开采时，HMX的高能量密度和可控的爆炸性能能够确保爆破工作高效、安全地完成；在石油勘探中，它可用于辅助开采，提高开采效率。由此可见，HMX在众多领域的广泛应用，充分彰显了其在含能材料领域的关键地位，对推动相关行业的发展具有不可替代的作用。

1.2HMX制备方法综述

1.2.1传统制备方法

传统的HMX制备方法中，醋酐法是较为经典的一种。该方法以乌洛托品为原料，在硝酸-硝酸铵-乙酸酐体系中进行硝解反应。其反应原理是利用体系中的硝酸提供硝基，乙酸酐作为酰化剂和脱水剂，促使反应朝着生成HMX的方向进行。具体流程为：首先将乌洛托品加入到含有硝酸铵的硝酸溶液中，在低温条件下缓慢滴加乙酸酐，滴加过程中需要严格控制温度，以避免副反应的发生。反应结束后，经过一系列的分离、洗涤、结晶等后处理步骤，得到HMX产品。然而，醋酐法存在诸多弊端。一方面，醋酐和醋酸的使用量极大，这不仅使得生产成本居高不下，而且产品产率较低；另一方面，大量废酸的排放对环境造成了严重的污染。同时，由于硝解介质中各原料比例、加料方式以及温度的差异，反应过程中会产生大量副产物，给后续的分离纯化工作带来极大困难。

硝酸法也是一种传统制备方法，它以硝酸为硝化剂，对相关原料进行硝化反应来制备HMX。在反应过程中，硝酸提供硝基，与原料分子发生取代反应，逐步引入硝基，形成HMX。但硝酸法同样存在问题，硝酸的氧化性较强，反应条件较为苛刻，对设备的耐腐蚀性要求高。而且，该方法的反应选择性较差，容易产生较多的副产物，导致HMX的纯度和收率受到影响。此外，硝酸法在生产过程中也会产生一定量的氮氧化物等污染物，对环境造成压力。

1.2.2新型制备方法

随着科技的发展和环保意识的增强，以五氧化二氮和离子液体为代表的绿色硝化体系制备HMX的新方法逐渐受到关注。五氧化二氮（N?O?）是一种强氧化剂，在硝酸体系中，它能够以硝酰阳离子（NO??）的形式进攻底物，实现硝化反应。与传统硝化剂相比，N?O?-HNO?体系具有硝化温度低、反应速度快、选择性好、产品质量高、产率高的优势。以DADN（1,5-二乙酰基-3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷）为原料，在N?O?-HNO?溶液中合成HMX，HMX的得率可达96%以上。而且，该体系在生产过程中基本无污染，“三废”可重复使用，是一种环保型生产工艺。

离子液体作为一种新型的绿色溶剂和催化剂，具有独特的物理化学性质，如低挥发性、高稳定性、可设计性等。在HMX制备过程中，离子液体能够与反应物和产物形成特定的相互作用，促进反应的进行，提高反应的选择性和产率。在HNO?-N?O?体系中加入离子液体，HMX收率可达到65%。同时，离子液体还可以降低反应体系的腐蚀性，减少对设备的损害。与传统制备方法相比，五氧化二氮和离子液体绿色硝化体系在原料利用率、环境友好性、产品质量等方面都具有显著优势，为HMX的制备提供了新的思路和方法。