环糊精修饰银纳米材料：构筑高灵敏SERS基底检测多氯联苯.docxVIP

环糊精修饰银纳米材料：构筑高灵敏SERS基底检测多氯联苯

一、引言

1.1研究背景与意义

多氯联苯（PolychlorinatedBiphenyls，PCBs）作为一类典型的持久性有机污染物，曾被广泛应用于工业生产中。然而，由于其具有高毒性、生物累积性和难降解性等特点，PCBs对生态环境和人类健康构成了严重威胁。相关研究表明，PCBs可以通过食物链在生物体内不断富集，最终对处于食物链顶端的人类产生致癌、致畸、致突变等危害。此外，PCBs还会干扰生物的内分泌系统，影响生物体的正常生长发育和生殖功能。因此，对环境中的PCBs进行快速、准确、灵敏的检测具有重要的现实意义。

传统的PCBs检测方法，如气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等，虽然具有较高的准确性和灵敏度，但存在样品前处理复杂、分析时间长、设备昂贵等缺点，难以满足现场快速检测的需求。近年来，表面增强拉曼散射（Surface-EnhancedRamanScattering，SERS）技术作为一种高灵敏度的光谱分析技术，在痕量物质检测领域展现出了巨大的潜力。SERS技术能够将吸附在金属表面的分子的拉曼信号增强10^6-10^14倍，实现单分子水平的检测。然而，SERS检测的灵敏度和选择性在很大程度上依赖于基底的性能。

银纳米材料由于其独特的局域表面等离子体共振（LocalizedSurfacePlasmonResonance，LSPR）特性，能够产生强烈的电磁场增强效应，是一种常用的SERS基底材料。然而，单纯的银纳米材料存在稳定性差、选择性低等问题，限制了其在实际检测中的应用。环糊精（Cyclodextrin，CD）是一种由多个葡萄糖单元组成的环状低聚糖，具有独特的分子结构和理化性质。环糊精的分子内部具有疏水空腔，能够通过主客体相互作用与多种有机分子形成包合物，从而实现对目标分子的特异性识别和富集。将环糊精修饰到银纳米材料表面，有望制备出具有高稳定性、高选择性和高灵敏度的SERS基底，用于PCBs的检测。

综上所述，本研究旨在制备环糊精修饰的银纳米材料作为SERS基底，并将其应用于多氯联苯的检测。通过对基底的结构和性能进行优化，提高其对PCBs的检测灵敏度和选择性，为环境中PCBs的快速、准确检测提供一种新的方法和技术支持。

1.2多氯联苯概述

多氯联苯（PCBs）是由联苯苯环上的氢原子被氯原子不同程度取代而形成的一类有机化合物，其通式为C12H10-XClX（X=1-10）。理论上，PCBs可以有209种异构体，由于氯原子在联苯环上的取代位置和数目不同，使得PCBs具有不同的物理化学性质。常见的PCBs如三氯联苯（PCB3，AR-1242）、四氯联苯（PCB4，AR-1248）、五氯联苯（PCB5，AR-1254）和六氯联苯（PCB6，AR-1260），它们在密度、粘度、熔点、沸点等方面存在差异。随着氯化程度的增加，PCBs的密度、粘度和熔点升高，蒸气压降低。

PCBs曾因其良好的化学稳定性、低蒸汽压、抗热、不可燃、低电导率以及难生物降解等特性，被广泛应用于工业领域。例如，三氯联苯主要用作电力电容器的介质，五氯联苯则常用于油漆的添加剂、润滑油、切割油、密封化合物、粘合剂、塑料与橡胶、农药、涂料以及无碳复印纸等产品中。然而，正是由于其难降解性和生物累积性，PCBs在环境中不断积累，造成了严重的污染问题。

在全球范围内，PCBs的污染现状十分严峻。尽管自20世纪70年代起，许多国家陆续限制或禁止了PCBs的生产和使用，但由于其在环境中的持久性，PCBs仍然广泛存在于土壤、水体、大气以及生物体内。在土壤中，PCBs主要吸附在土壤颗粒表面，其含量受到土壤类型、土地利用方式等因素的影响；在水体中，PCBs会溶解在水中或吸附在悬浮颗粒物上，最终沉积到水底沉积物中；在大气中，PCBs以气态或吸附在颗粒物上的形式存在，并可通过大气环流进行远距离传输，这也就是所谓的“全球蒸馏效应”或“蚱蜢跳效应”，使得PCBs可沉积到地球偏远的极地地区，导致全球范围的污染传播。如今在地球两极以及珠穆朗玛峰都已监测到PCB。生物体内的PCBs主要通过食物链的生物富集作用而积累，处于食物链顶端的生物，如人类、猛禽和哺乳动物等，体内PCBs的浓度往往较高。

PCBs对生态环境和人类健康的危害极大。从生态环境角度来看，PCBs会破坏海洋生态系统平衡，如导致波罗的海海豹出生率下降60％-80％。对人类健康而言，国际癌症研究中心已将多氯联苯列为人体致癌物质，其致癌性是PCBs对人体的主要毒性影响之一。此外，