高分子物理第三章 高分子溶液.pptVIP

广义酸碱理论亲核基团:亲电基团:Example:尼龙-6为强亲核性的,选择甲酸、间甲酚等强亲电性溶剂PVC为弱亲电性的，可选择环已酮、四氢呋喃等弱亲核性溶剂PAN可选择二甲基甲酰胺DMF为溶剂思考：PTFE为什么没有合适的溶剂(塑料之王)？第29页，共78页，星期日，2025年，2月5日问题室温下能选择到下列高聚物的良溶剂吗？PEPVCPSPA交联橡胶SBS第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日3.2柔性链高分子溶液的热力学性质

Thermodynamicalpropertiesoftheflexible

chainpolymersolutions

3.2.1理想溶液的热力学性质IdealSolution溶液中溶质分子间，溶剂分子间，溶质和溶剂分子间的相互作用是相等的溶解过程中没有体积变化，也无热量变化，溶液的蒸汽压服从Raoultlaw第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日N1–themolenumberofsolventN2–themolenumberofsolutionk–BoltzmannconstantR–gasconstantNA–Avogadro’snumber第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日偏摩尔自由能

Partialmolarfreeenergy?1和?10分别为溶液中的溶剂和纯溶剂的化学位理想溶液的依数性溶液的蒸气压溶液的渗透压理想溶液的蒸气压和渗透压只与溶质的摩尔分数有关第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日高分子溶液与理想溶液的差别高分子-溶剂体系的混合热不为0。高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵要大高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子，具有许多独立运动的单元，所以一个高分子在溶液中可其到若干个小分子的作用，又不停的改变构象，因此在溶液中的排列方式比同数量的小分子排列要多得多只有当溶液处于?状态或浓度趋于零时，高分子溶液才体现出理性溶液的性质第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日IdealsolutionPolymersolution第35页，共78页，星期日，2025年，2月5日3.2.2Flory-Hunggins晶格模型理论

(Mean-fieldtheory)小分子溶液高分子溶液第36页，共78页，星期日，2025年，2月5日解取向态3.2.2Flory-Hunggins晶格模型理论

(Mean-fieldtheory)第37页，共78页，星期日，2025年，2月5日三点假设溶液中分子的排列像晶体一样，也是一种晶格的排列，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有x个相连的格子。x为高分子与溶剂分子的体积比，也就是说，可以把高分子链作为由x个链段组成的，每个链段的体积与溶剂分子的体积相同高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等第38页，共78页，星期日，2025年，2月5日(1)Themixingentropy混合熵DSMx–thenumberofsegment每条链上的平均链段数目N1–themolecularnumberofsolvent溶剂的分子数目N2–themolecularnumberofpolymer高分子的分子链数目xN2–thenumberofsegmentinthewholesolution整个体系中的高分子链段数目LatticenumberNinwholecrystalmodel整个晶格中格子的数目:N=N1+xN2计算N1个溶剂分子和N2个高分子链在(N1+xN2)个格子中的排列方式总数第39页，共78页，星期日，2025年，2月5日假设已有j个高分子被无规地放在晶格内，因而剩下的空格数为(N-jx)个空格。那么第(j+1)个高分子放入时的排列方式Wj+1为多少？第(j+1)个高分子的第一个“链段”可以放在(N–jx)个空格中的任意一个格子内，其放置方法数为：第(j+1)个高分子的第二个“链段”只能放在与第一格链段相邻空格子中.设与任一格子相邻的格子数目为Z(称为配位数)与第一格相邻的格子为空格的几率为:因此,第二个“链段”放置