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稀土掺杂钙镁铝硅系微晶玻璃结构及发光性能的研究

摘要

全固体白光发光二极管(1i出ernittingdiode，LED)作为新一代照明光源，具有节能、环保、长寿命等优点。在白光LED的配色方案中，紫外LED芯片结合三基色荧光材料这一模式当前还难以用于大功率照明，但是由于其色品质的优越性，具有很大的发展前景。在这一模式下可以使用的众多荧光材料中，稀土掺杂硅酸盐基荧光材料已经成为一个研究热点，除了其固有的稳定性外，还具有优异的发光性能和潜在的余辉特性。硅酸盐基质的晶体和非晶体作为基质材料各有优缺点，而微晶玻璃作为一种晶态和非晶态共存的复合材料，兼具了晶体材料良好的发光性能及玻璃材料优异的物化稳定性，具有重要的研究价值。本文用整体析晶法和烧结法制得了Sm计、Tb3+、Eu2+掺杂的钙镁铝硅系发光玻璃及微晶玻璃。借助x射线衍射、扫描电子显微镜测量手段探寻微晶玻璃的晶相种类与形貌；使用JaScoFP．6500型荧光光谱仪测量发光微晶玻璃的荧光光谱，并利用PMS．80增强型光谱分析系统得到光色的色品坐标；采用拉曼光谱、X射线衍射、X射线光电子能谱、研究了稀土掺杂微晶玻璃的结构；并用析晶动力学的方法和分形理论研究了该系统玻璃的析晶性能。结果表明：钙镁铝硅系玻璃不论析出主晶相为硅灰石或透辉石，晶体的生长方式为表面向内部生长。随着热处理温度的升高或热处理时间的延长，晶体逐渐长大，晶相含量增多。在透辉石玻璃中，稀土氧化物作为玻璃修饰体存在于玻璃网络结构中，热处理之后，几乎所有的稀土离子取代透辉石中的Ca2+存在于晶相中。Smj十、，rb”在钙镁铝硅系微晶玻璃中的发射、激发峰的位置不随环境、浓度等因素的变化而改变。Sm3+掺杂的试样在404IlIll紫光激发下发出4G5陀_÷6HJ(．卜5／2，7／2，9／2，1l／2)跃迁引起的位于红光波段的可见光；在377I吼近紫外光的激发下，Tb3+掺杂的试样可以发出5D4’3—7F6，5，4|3引起的蓝绿波段的可见光。稀土掺杂的钙镁铝硅微晶玻璃，与同组成玻璃相比，具有更强的发光性能。荧光光谱强度大小与晶相含量多少密切相关，这点是由稀土离子所在环境的声子能量变化引起的。在硅灰石微晶玻璃中，当外加稀土氧化物SIn203或m07的量在实验范围内逐渐变大时，激发与发射谱线强度有明显增强。而在透辉石微晶玻璃中，随着Sm3+外加量由O．05mol％增至O．30mol％，出现由Sm3+间的交叉弛豫及能量传递引起的浓度猝灭现象；实验浓度范围内，在该微晶玻璃中没有发现Tb3+猝灭现象。

关键词

稀土掺杂；钙镁铝硅系微晶玻璃；结构；发光性能

一、引言

1.1研究背景与意义

随着现代科技的飞速发展，发光材料在照明、显示、光通信、生物医学等众多领域发挥着至关重要的作用。其中，白光发光二极管（LED）作为新一代照明光源，以其节能、环保、长寿命、响应速度快等显著优势，逐渐成为照明领域的主流产品。在白光LED的实现方式中，紫外LED芯片结合三基色荧光材料的方案，因其能够提供更优质的色品质，被认为具有极大的发展潜力，有望在未来实现高效、高质量的照明应用。

在该方案所涉及的荧光材料中，稀土掺杂硅酸盐基荧光材料因其出色的稳定性、优异的发光性能以及潜在的余辉特性，受到了广泛关注和深入研究。作为荧光材料的重要基质，硅酸盐体系涵盖了晶体和非晶体两种形式，它们各有优劣。晶体材料通常具有良好的发光性能，但其制备工艺复杂，成本较高，且在某些应用场景中存在加工困难等问题；非晶体玻璃材料则具有优异的物化稳定性、良好的均匀性和可加工性，但发光性能相对较弱。

微晶玻璃作为一种独特的复合材料，巧妙地融合了晶体和玻璃的优点。它在非晶态的玻璃基体中均匀分布着细小的晶体颗粒，这种特殊的微观结构使其既具备晶体材料优良的发光性能，又拥有玻璃材料出色的物化稳定性、均匀性和可加工性。因此，开展对稀土掺杂微晶玻璃的研究，不仅有助于深入理解材料结构与性能之间的内在联系，还为开发新型高性能发光材料提供了新的途径和方向，具有重要的理论意义和实际应用价值。

在众多的微晶玻璃体系中，钙镁铝硅（CMAS）系微晶玻璃因其丰富的原料来源、良好的化学稳定性和热稳定性，成为了研究的热点之一。通过合理地掺杂稀土离子，可以有效地调控CMAS系微晶玻璃的发光性能，使其满足不同领域的应用需求。例如，在照明领域，期望获得具有高发光效率、合适色温和显色指数的微晶玻璃材料；在显示领域，则需要材料具备高纯度的发光颜色和快速的响应速度。因此，深入研究稀土掺杂钙镁铝硅系微晶玻璃的结构及发光性能，对于推动相关领域的技术进步和产业发展具有重要的现实意