物理化学课件(南京大学)02热力学第一定律.pptVIP

第二章热力学第一定律;§2.1热力学概论;§2.10Joule–Thomson效应;一、热力学的基本内容;研究宏观系统的热现象与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律。;第三定律是关于低温现象的定律，主要阐明了规定熵的数值。原则上，只要利用热力学有关数据就能解决有关化学平衡的计算问题。;二、热力学方法和局限性;二、热力学方法和局限性;§2.2热平衡和热力学第零定律;将A和B用绝热壁隔开，而让A和B分别与C达成热平衡。;A和B分别与C达成热平衡，则A和B也处于热平衡，这就是热平衡定律或第零定律。;2.热平衡;§2.3热力学的一些基本概念;§2.3热力学的一些基本概念;根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;用宏观可测性质(如T、p等)来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;二、系统的性质;当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡状态，它包括下列几个平衡：;4.化学平衡（chemicalequilibrium）

当各物质间有化学反应时，达到平衡后，反应系统中各物质的数量(或组成)不再随时间而改变。;①系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；;四、状态函数（statefunction）;系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程。;实际气体的状态方程：;1.过程(process);;（1）等(恒)温过程;§2.4热力学第一定律;系统吸热，Q＞0;2.功（work）;广义的功可以看作强度变量与广度变量的乘积;二、热力学能;对于n有定值的封闭系统，则微小的内能变化为;Joule（焦耳）和Mayer（迈耶尔)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到了一致的结果。 ;到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为：;热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象宏观过程中的具体表述，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。;系统吸热;一、功与过程;一、功与过程;设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;一次等外压膨胀所作的功;可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越大。;2;4.外压比内压小一个无穷小的值;水;(1)一次等外压压缩;一次等外压压缩;(2)多次等外压压缩;功与过程（多次等外压压缩）;(3)可逆压缩;始

态;功与过程小结;在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间dt内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。;一系统经过某一过程从状态(1)变到状态(2)之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则，为不可逆过程。;2.可逆过程的特点：;§2.6焓;当;定义:;若系统发生一个微小变化，根据焓的定义H=U+pV;焓不是能量 。虽然具有能量的单位(“J”或“kJ”)，但不遵守能量守恒定律,绝对值无法确定。;对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，热容的定义是：;摩尔热容单位：;2.定容热容和定压热容;(2)定压热容;等压摩尔热容;一、理想气体的热力学能和焓——

Gay-Lussac-Joule实验;将两个容量相等的导热容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（上图）;一、Gay-Lussac-Joule实验;理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变。;这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数，与体积和压力无关;根据焓的定义式;从Joule实验得;对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下;对于理想气体，在无相变、无化学变化的条件下;因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学