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红外分光光度法演示文稿;优选红外分光光度法;一、定义

红外光谱又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射,分子振动或转动引起偶极矩的净变化,使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即红外光谱。

;二、红外光区的划分;三、红外光谱的表示方法;图4.1苯酚的IR吸收光谱;图4.2乌桕油的IR光谱;图4.3聚苯乙烯红外光谱图;四、紫外光谱与红外光谱的区别;;一分子的振动

(一)双原子分子振动

分子的两个原子以其平衡点为中心,以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动,其振动可用经典刚性振动描述：;如将原子的实际折合质量（通过Avogaro常数计算）

代入,则有;影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数k和原子质量。k大,化学键的振动波数高。如kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)(质量相近）；质量m大,化学键的振动波数低。

如mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近）;图4.4双原子分子振动示意图;(二)非谐振子

实际上双原子分子并非理想的谐振子

;;(三)分子振动的形式

振动的基本类型

1.伸缩振动伸缩振动是指原子沿着价键方向来回运动,即振动时键长发生变化,键角不变。它又分为对称伸缩振动（?s）不对称伸缩振动（?as）。在对称的情况下,两个氢原子同时离开碳原子,即振动时同时伸长或缩短；在不对称的情况下,振动时某些键缩短,某些键则伸长。

;不对称伸缩振动;

2.变形振动又称变角振动，它是指基团键角发生周期性变化而键长不变的振动。变形振动又分为面内变形和面外变形振动两种。面内变形振动又分为剪式振动（以δs表示）和平面摇摆振动（以ρ表示）。面外变形振动又分为非平面摇摆（以ω表示）和扭曲振动（以τ表示）。亚甲基的各种振动形式如图所示：

;面内剪式振动;图4.7水分子和CO2的简正振动形式;（四）分子的振动自由度;图4.9分子的平动形式;转动自由度是由原子围绕着一个通过其质心的轴转动引起的。只有原子在空间的位???发生改变的转动才能形成一个自由度。

振动自由度=3N－（转动自由度+平动自由度）;图4.10非线性分子（如H2O）的转动;第二十六页，共九十四页。;理论振动数（峰数）

设分子的原子数为n

1.对于非线形分子,理论振动数=3n-6

如H2O分子,其振动数为3×3-6=3;2.对于线形分子,理论振动数=3n-5

如CO2分子,其理论振动数为3×3-5=4;从图中可知,非线性分子绕x、y和z轴转动,均改变了原子的位置,都能形成转动自由度。因此,非线性分子的振动自由度为3N-6。理论上一个振动自由度,在红外光谱上相应产生一个基频吸收带。例如,三个原子的非线性分子H2O有3个振动自由度，红外光谱图中对应出现三个吸收峰,分别为:

3650cm－1,1595cm－1,3750cm－1。同样,苯在红外光谱上应出现3×12-6=30个峰。

;二红外吸收产生的条件和强度;条件二：辐射与物质之间必须有耦合作用;实际观察到的红外吸收峰数目小于理论上计算的

振动数,这是由如下原因引起的：

(1)???没有偶极矩变化的振动,不产生红外吸收；

(2)???相同频率的振动吸收重叠,即简并；

(3)???仪器不能区别那些频率十分接近的振动或因吸

收带很弱仪器检测不出；

(4)???有些吸收带落在仪器检测范围之外。

;(二)吸收谱带的强度

1）偶极矩变化

取决于分子振动时偶极距的变化,即与分子结构的对称性有关。通常极性强的基团（如C=O,C-X等）振动,吸收强度较大。分子对称度高,振动偶极矩小,产生的谱带就弱；反之则强。

如C=C,C-C因对称度高,其振动峰强度小；而C=X,C-X,因对称性低,其振动峰强度就大。峰强度可用很强（vs)、强（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等来表示。

2）振动简并

3）检测灵敏度

4）检测的波长范围;三基团振动与红外光谱区;在1300—600cm-1区域中,除单键的伸缩振动外,还有因变形振动产生的复杂光谱。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异。这种情况就象每个人都有不同的指纹一样,因而称为指纹区。;（2）2500—2000cm-1区三键和累积双键区。这一区域出现的吸收,主要包括C?C、C?N等