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烟酸及其镉、锶、铈配合物的合成与结构表征研究

一、引言

1.1研究背景与意义

烟酸，化学名为3-吡啶甲酸，作为维生素B族的关键成员，在生物体内发挥着不可或缺的作用。它参与了众多重要的代谢过程，如细胞呼吸、脂肪代谢以及碳水化合物的利用，对维持生物体的正常生理功能至关重要。在医药领域，烟酸具有广泛的应用。它不仅能够有效扩张血管，用于治疗末梢神经痉挛、动脉硬化等心血管疾病，还在预防和治疗皮肤病以及维生素缺乏症方面展现出显著的功效。此外，烟酸作为一种重要的医药中间体，可用于合成多种具有重要药用价值的酰胺类和酯类药物。例如，烟酰胺可用于治疗肠胃病，烟酸羟甲胺是保肝利胆抑菌的良药，烟酰苯甲胺作为高效灭螺药物，可用于防治血吸虫病；烟酸与氨丁三醇合成的药物可治疗循环系统失调、维生素B缺乏症、舌炎、高血压等病；烟酸和二乙胺合成的尼可刹米是中枢神经兴奋药，用于治疗中枢神经性呼吸及循环系统衰竭症；烟酸与醇反应生成的烟酸肌醇酯、灭脂灵，可治疗高血脂症、冠心病、偏头痛、末梢血管障碍性疾病等。在食品和饲料行业，烟酸同样扮演着重要角色。在食品中，它常被用作营养强化剂，以补充人体对维生素的需求；在饲料中，添加烟酸能够提高饲料蛋白的利用率，进而提高禽畜的肉产量和质量，如奶牛的产奶量以及鱼、鸡、鸭、牛、羊等的肉质品质。同时，烟酸在发光材料、染料、电镀等领域也具有重要的应用价值，为这些领域的发展提供了关键的材料支持。

配合物化学作为化学领域的一个重要分支，近年来取得了迅猛的发展。金属配合物由于其独特的结构和性质，在催化、材料科学、生物医学等诸多领域展现出巨大的应用潜力。烟酸分子中含有氮原子和羧基，这些官能团使其具有良好的配位能力，能够与多种金属离子形成稳定的配合物。这些烟酸配合物往往具有与烟酸本身不同的物理和化学性质，从而拓展了其在各个领域的应用范围。例如，一些烟酸金属配合物在催化反应中表现出高效的催化活性，能够显著提高反应的速率和选择性；在材料科学领域，烟酸配合物可用于制备新型的功能材料，如具有特殊光学、电学性质的材料；在生物医学领域，部分烟酸配合物展现出良好的生物活性，可作为潜在的药物分子用于疾病的治疗。因此，深入研究烟酸及其配合物的合成方法，对于开发新型的功能材料、药物以及拓展其在其他领域的应用具有重要的理论和实际意义。通过优化合成工艺，不仅可以提高烟酸及其配合物的产率和纯度，降低生产成本，还能够实现对其结构和性质的精准调控，从而满足不同领域对材料性能的特殊要求。

1.2国内外研究现状

在烟酸的合成方面，国内外已经开展了大量的研究工作，目前主要的合成方法包括氨氧化法、试剂氧化法、空气催化氧化法和电化学氧化法等。氨氧化法是工业上制备烟酸的常用方法之一，它以3-甲基吡啶或2-甲基-5-乙基吡啶为原料，在高温和催化剂的作用下，与空气、氨混合气体进行气相催化氧化，首先得到吡啶腈，然后通过控制水解深度，将吡啶腈水解得到烟酸。该方法的优点是原料价廉易得，反应在常压或低压下进行，生产安全可靠。然而，其缺点也较为明显，反应需要在较高的温度下进行，从反应物到产物需要两步以上的反应，这导致设备投资和生产成本较高。美国、日本、西班牙等国家主要采用3-甲基吡啶为原料，通过氨氧化法生产烟酸。试剂氧化法是发展最早的制备烟酸的方法之一，使用的氧化剂包括高锰酸钾、硝酸、二氧化氮、浓硫酸、三氧化硫、臭氧、过氧化氢等。例如，高锰酸钾氧化法是将3-甲基吡啶与水混合，加热后分次加入高锰酸钾，反应结束后，蒸馏回收未反应的3-甲基吡啶，趁热过滤除去二氧化锰，调节pH值，冷却结晶，再经过活性炭脱色、重结晶等步骤得到烟酸纯品。该方法操作简单，产率较高，但存在高锰酸钾消耗量大、成本高、环境污染严重等问题，因此目前很少采用，仅限于在实验室中小量合成烟酸。硝酸氧化法是将2-甲基-5-乙基吡啶和硝酸的混合物通入钛管反应器，在一定的温度和压力下进行反应，反应产物经过浓缩、冷却结晶、离心分离得到粗品，再经活性炭脱色、重结晶得到成品烟酸。该方法生产成本低，产率较高，但反应过程中有氮的氧化物生成，会造成环境污染，并且由于硝酸的腐蚀性较强，对设备要求较高。瑞士Lonza公司采用硝酸氧化法生产烟酸。空气催化氧化法是以空气或富氧空气作为氧化剂，在催化剂的作用下，氧化气化的3-甲基吡啶制得烟酸。首都师范大学发明了一种由钴盐、锰盐和溴化物催化，含氧气体氧化3-烷基吡啶获得烟酸的方法，产率可达81%，纯度在98%以上。该方法不污染环境，是一种适合工业化生产的方法。Song等采用Cro5A105V04催化剂，在350℃下使3-甲基吡啶氧化生成烟酸的选择性为86%，并发现加入一定量的铝会使其形成具有较高比表面积的