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便携式硫酸铜参比电极的原理

河南星辰科技实业有限公司

技术部：薛淑芳

便携式硫酸铜参比电极的原理基于电化学中的电位参考机制，其核心是通过稳定的化学反应

提供已知且恒定的电位，作为测量其他电极电位的基准。以下是其工作原理的详细解析：

一、核心反应：铜-硫酸铜氧化还原体系

便携式硫酸铜参比电极利用铜（Cu）与硫酸铜（CuSO₄）溶液之间的氧化还原反应，建立可

逆的电化学平衡：

阳极反应（氧化）：

Cu→Cu2++2e−

铜金属失去电子，生成铜离子（Cu²⁺）进入溶液。

阴极反应（还原）：

Cu2++2e−→Cu

溶液中的铜离子获得电子，重新沉积为铜金属。

整体平衡：

在饱和硫酸铜溶液中，上述两个反应达到动态平衡，使电极电位保持稳定。此时，电极的电

位仅取决于铜离子浓度和溶液性质，与外界环境无关。

二、电位稳定性：能斯特方程的应用

根据能斯特方程，电极电位（E）与离子活度（浓度）的关系为：

E=E∘+nFRT​lna(Cu2+)

其中：

E∘：标准电极电位（铜的标准电位为+0.34Vvs.SHE）。

R：气体常数，T：温度，n：电子转移数（n=2），F：法拉第常数。

a(Cu2+)：铜离子活度。

关键点：

饱和硫酸铜溶液中，铜离子浓度恒定（受硫酸铜溶解度限制），因此电极电位稳定。

温度变化可能影响电位，但便携式电极通常在常温下使用，误差可忽略。

三、结构设计：确保离子交换与电位传导

电极材料：

铜棒：作为导电核心，参与氧化还原反应。

多孔陶瓷塞：允许溶液中的铜离子与外界介质（如土壤、水）进行离子交换，同时防止固体

颗粒进入电极内部。

溶液体系：

饱和硫酸铜溶液提供稳定的铜离子来源。

溶液中的硫酸根（SO₄²⁻）不参与反应，仅维持电荷平衡。

透气孔设计：

顶部透气孔平衡电极内外压力，防止溶液因气压变化泄漏。

四、电位参考：与标准电极的对比

便携式硫酸铜参比电极的电位通常以甘汞电极或标准氢电极（SHE）为参考：

对甘汞电极的电位：在25℃下，硫酸铜参比电极相对于饱和甘汞电极（SCE）的电位约为+70

mV。

对标准氢电极的电位：约为+316mV（因SCE电位为+241mVvs.SHE，70+241=311mV，实际

值可能因溶液浓度略有差异）。

应用意义：

测量时，将便携式电极与待测电极组成回路，通过电压表读取电位差，即可计算待测电极的

绝对电位。

五、便携性原理：简化结构与快速响应

轻量化设计：

采用有机玻璃或塑料腔体，减少重量，便于携带。

透明腔体可直观观察溶液量，避免因溶液不足导致电位漂移。

快速稳定：

多孔陶瓷塞允许离子快速交换，使电极插入介质后短时间内（通常1分钟）达到电位稳定。

无需预热或复杂校准，适合现场快速检测。

可重复使用：

通过补充硫酸铜晶体维持溶液饱和，延长电极使用寿命（单次灌液可用1年以上）。

六、典型应用场景与原理验证

地下管道腐蚀监测：

将电极插入土壤，测量管道自然电位。若电位偏负（如-850mVvs.SCE），说明阴极保护有

效。

原理验证：电极提供稳定参考电位，确保测量结果可信。

杂散电流检测：

在轨道交通附近测量土壤电位梯度，定位电流泄漏点。

原理验证：电极电位不受外界电流干扰，仅反映介质电位。

实验室电化学实验：

作为辅助电极，验证其他参比电极（如Ag/AgCl电极）的准确性。

原理验证：通过对比电位值，校准实验系统。

七、与长效型电极的原理差异

特性便携式硫酸铜参比电极长效型硫酸铜参比电极

反应体系液体硫酸铜溶液，需定期补充固体凝胶填充，铜离子缓慢释放

电位稳定性依赖溶液饱和度，短期稳定依赖凝胶缓释机制，长期稳定

响应时间快（分钟）慢（需数小时达到稳定）

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适用场景现场快速检测埋地长期监测

八、常见问题与原理解释

电位漂移：

原因：溶液不饱和或陶瓷塞堵塞。

解决：补充硫酸铜晶体，清洁陶瓷塞。

响应缓慢：

原因：介质电阻过高（如干燥土壤）或温度过低。

解决：湿润土壤或等待电极预热。

与理论值偏差：

原因：