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硫酸铜参比电极的工作原理

河南星辰科技实业有限公司

技术部：薛淑芳

硫酸铜参比电极的工作原理基于电化学中的能斯特方程，通过构建稳定的半电池反应体系，

为电位测量提供可靠的参考电位。以下是其工作原理的详细解析：

一、核心组成与反应

硫酸铜参比电极通常由铜电极、硫酸铜饱和溶液和透气塞（或液接界面）构成，其核心反应

为：

阳极反应（氧化）：

Cu→Cu2++2e−

铜金属失去电子，生成铜离子（Cu2+）进入溶液。

阴极反应（还原）：

Cu2++2e−→Cu

溶液中的铜离子获得电子，还原为铜金属沉积在电极表面。

整体平衡：

在饱和硫酸铜溶液中，铜的溶解与沉积达到动态平衡，形成稳定的电位。此时，电极电位仅

取决于溶液中Cu2+的活度（浓度），而饱和溶液中Cu2+活度恒定，因此电极电位稳定。

二、能斯特方程的应用

根据能斯特方程，电极电位（E）与离子活度（a）的关系为：

E=E∘+nFRT​lna

其中：

E∘为标准电极电位（铜的标准电位为+0.34Vvs.标准氢电极）；

R为气体常数；

T为温度（单位：K）；

n为电子转移数（铜反应中n=2）；

F为法拉第常数；

a为Cu2+的活度。

关键点：

在饱和硫酸铜溶液中，Cu2+活度恒定（因溶液始终有未溶解的硫酸铜晶体），因此电极电

位E几乎不受温度、压力等外部因素影响，保持高度稳定。

三、液接界面的作用

液接界面（如微孔陶瓷塞）是硫酸铜参比电极与被测体系（如土壤、水体）之间的连接通道，

其作用包括：

离子传导：

允许Cu2+和SO42−​通过微孔缓慢扩散，维持电极与外部溶液的离子交换，同时防止溶液

快速混合导致的电位波动。

电位稳定：

通过控制离子扩散速率，液接界面减少因外部溶液成分变化（如Cl−、OH−等干扰离子）对

电极电位的影响，确保参考电位的可靠性。

防止污染：

微孔结构可阻挡大分子或固体颗粒进入电极内部，避免溶液污染导致的电位偏移。

四、工作过程与电位输出

测量时：

硫酸铜参比电极通过导线与被测金属（如管道、储罐）及测试仪器（如万用表、电位计）连

接，形成测量回路。

电位差形成：

被测金属因腐蚀或外加电流产生电位（如自然腐蚀电位、阴极保护电位），与硫酸铜参比电

极的稳定电位形成电位差，仪器通过测量该差值确定被测金属的电位状态。

参考电位值：

在25℃下，硫酸铜参比电极相对于标准氢电极（SHE）的电位约为+0.316V（或+316mV）。

实际测量中，需根据仪器设置将此值作为参考基准。

五、优势与局限性

优势：

电位稳定：饱和溶液确保Cu2+活度恒定，电位波动小。

结构简单：成本低、易于制造和维护。

适用性广：可用于土壤、水体、混凝土等多种环境。

局限性：

温度敏感性：极端温度可能影响溶液饱和度，需校准或保温。

溶液消耗：长期使用后溶液可能蒸发或泄漏，需补充硫酸铜晶体。

液接污染：若液接界面堵塞或外部溶液成分复杂（如含高浓度Cl−），可能影响电位准确性。