基础化学d区元素53课件.pptx

基础化学主讲教师：刘丹赤d区元素

.d区元素

d区元素通性1

.原子半径

.硬度大硬度最大的金属：铬(Cr) 导电导热性、延展性好熔点、沸点高熔点最高的单质：钨(W)3683±20℃密度大密度最大的单质：锇(Os)22.48g·cm-3单质的相似性

.元素ScTiVCrMnFeCoNi氧化值+Ⅲ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅴ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅵ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅵ+Ⅶ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅵ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ可变的氧化性

.过渡元素的水合离子大部分都有一定的颜色：水合离子Ti3+V2+V3+Cr3+Mn2+Fe2+Fe3+Co2+Ni2+颜色紫红紫绿蓝紫肉色浅绿浅紫粉红绿水合离子的有色性

.过渡元素具有很强的配位能力，其原因是：１.过渡元素的价电子轨道多(5个d，１个s，3个p)。２.空价电子轨道可以接受配体电子对形成配位键。配位性

铬的重要化合物2

.●活泼金属，表面因形一层成氧化膜，活泼性下降，甚至不溶于HNO3和王水●灰白色,熔点沸点高，硬度大(最高)性质单质性质

.用途单质性质

.用途铬钢含铬0.5%~1%、硅0.75%、锰0.5%~1.25%，很硬且有韧性，是机器制造业的重要原料；含铬12%的钢称“不锈钢”，有极强的耐腐蚀性能。铬和镍的合金用来制造电热丝和电热设备。单质性质

.Cr2O72-Cr3+Cr2+Cr+1.33-0.41-0.91-0.74+0.295φA/VφB/VCrO42-Cr(OH)3Cr（OH）2CrCrO2--1.2-1.48-0.13-1.1-1.4强氧化性强还原性很稳定铬的氧化态

.1.稳定的两性氧化物2.灼烧过的Cr2O3难溶于酸或碱Cr2O3是制铬的原料，也是绿色颜料广泛用于陶瓷、玻璃、涂料、印刷Cr2O3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+3H2OCr2O3+2NaOH+3H2O=2NaCr(OH)4Cr2O3

.实为水合氧化铬Cr2O3·xH2O含水量是可变的，习惯上用Cr(OH)3表示难溶于水向Cr3+溶液中加入适量碱Cr3++3OH→Cr(OH)3(灰绿色)两性氢氧化物Cr(OH)3

.最重要的铬(Ⅲ)盐是硫酸铬和铬矾。将Cr2O3溶于冷硫酸中，得到紫色的Cr2(SO4)3·18H2O，此外还有绿色的Cr2(SO4)3·6H2O和桃红色的无水Cr2(SO4)3。铬（Ⅲ）易水解，溶液碱性越强，水解程度越大。硫酸铬(Ⅲ)与碱金属硫酸盐可以形成铬矾MCr(SO4)2·12H2O[M=Na+,K+,Rb+,Cs+,NH4+,Tl+]Cr(Ⅲ)盐

.在酸性溶液中，Cr(Ⅲ)很稳定，必须用很强的氧化剂如过硫酸盐等，才可将铬（Ⅲ）氧化：2Cr3+＋3S2O82-＋7H2O=====Cr2O72-＋6SO42-＋14H+Ag+催化10Cr3+＋6MnO4-＋11H2O===5Cr2O72-＋6Mn2+＋22H+橙色Cr(Ⅲ)盐

.在碱性溶液中，Cr(III)有较强的还原性，能被过氧化氢、过氧化钠、Br2等氧化。亮绿色黄色鉴定Cr3+Cr(Ⅲ)盐

.2.加入H2O23.加入Pb(NO3)2Cr3++4OH(过量)→[Cr(OH)4]（亮绿色）CrO42-+Pb2+→PbCrO4↓（黄色）1.加入过量NaOH2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH→2CrO42-+8H2OCr3+鉴定

.常见的铬（VI）化合物是氧化物CrO3、含氧酸盐CrO42-和Cr2O72-，其中又以重铬酸钾（俗称红矾钾）、重铬酸钠（红矾钠）最为重要。铬（VI）的化合物有较大毒性。三氧化（CrO3）俗称铬酐暗红色重铬酸钾（K2Cr2O7）俗称红矾钾橙红色重铬酸钠（Na2Cr2O7)俗称红矾钠桔红色Cr(Ⅵ)化合物

.重铬酸盐和铬酸盐在水溶液中存在下列平衡：2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙红色)+H2O加酸加碱可使此平衡移动加Ba2+、Pb2+、Ag+，可使平衡向生成CrO42-的方向移动酸性溶液中Cr2O72-为主，碱性溶液中CrO42-为主Cr2O72-与CrO42-间的转化

.Cr2O72-+3SO3+8H+→2Cr3++3SO4+4H2OCr2O72-+6I-+14H+→2Cr3++3I2+7H2OCr2O72-+3H2O2+8H+→2Cr3++3O2↑+7H2