济南大学聚合物基体不饱和聚酯树脂讲课文档.pptVIP

济南大学聚合物基体不饱和聚酯树脂;第一章不饱和聚酯树脂

（UnsaturatedPolyesterResins，简称UP或UPR）

;§1.1引言;1.概念

;2.结构与性能特点;§1.1引言

;1941年，（1939～1945），二战开始，玻璃纤维增强UPR（俗称聚酯玻璃钢）

1945年，二战结束后，发现了室温固化剂

1947年，阻聚剂（避免了在使用过程中发生凝胶）

1998年，全世界UPR产量达到220万t

2009年，我国UPR产量132万吨

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1）通过树脂改性和共混等降低树脂收缩率，提高表面质量，提高与添加剂的相容性，以及提高加工性能和机械性能等。

如：采用共混技术使UPR和氨基甲酸酯共混，可以极少用或者完全不用增塑剂，具有高强度、高柔韧性，苯乙烯含量低，能用树脂传递模塑（RTM)这样低压的过程快速加工大型零件。

;2）UPR应用领域的新突破

体现在能制备大体积的车辆结构部件，使玻纤增强的UPR成为钢铁的代用品——用于车辆的保险杠、机罩、尾板等部分。

;1.合成原理

组成：不饱和二元酸或酸酐（反丁烯二酸、顺丁烯二酸

酐等）、饱和二元酸或酸酐、二元醇

聚酯化反应的历程完全与二元醇的线型缩聚反应的历程相同。;;2.酯化反应的动力学（逐步聚合）

;1）反应程度：反应物的官能团转化为产物的百分比，一般用P表示：;密闭体系中：;3.原料类型及其对聚酯性能的影响;3.1.1不饱和二元酸;解决矛盾的办法：顺反异构化（异构化的程度与反应条件有关）

①反应温度高，异构化程度也高

②反应进行到低酸值，异构化的转化率增大

所以采用在反应后期升温至200℃左右，恒温反应1h的措施，来达到提高异构化的目的。

;3.1.2饱和二元酸

;a.邻苯二甲酸酐-----最常用的饱和二元酸酐;结构对称，结晶性增大，放置后聚酯不透明，耐化学药品性和耐油性均佳。

电气性能优良，可作绝缘性能良好的玻璃钢层压板。;增加顺酐对苯酐的比例，双键密度增大，树脂凝胶时间变短，折光率和粘度变小，树脂（固化后）耐热性能以及一般的耐溶剂、耐腐蚀性能提高。;（一元醇用作分子链长控制剂）

1）乙二醇

对称结构，结晶性强，与苯乙烯相容性差

??决方法：

①分子链端酰化

作用：降低结晶性，提高固化物的耐水性及电性能

②在乙醇中添加丙二醇

作用：破坏对称性，从而降低结晶倾向，使所得的聚酯和苯乙烯混溶性良好，提高硬度、热变形温度

;2）丙二醇

1，2－丙二醇：

分子结构中有不对称甲基，因而结晶倾向较少，与交联剂苯乙烯有良好的相容性，固化后有良好的物理化学性能。;3）一缩二乙二醇，一缩二丙二醇

作用：制备基本上无结晶的聚酯，增加UP的柔韧性

缺点：醚键增加了亲水性，使得耐水性降低;4）季戊四醇

作用：少量的季戊四醇使制得的UP带有支链，提高固化树脂的耐热性和硬度。

缺点：少量的季戊四醇即可使体系粘度有较大幅度的提高，并易于凝胶。;5）二酚基丙烷（双酚A）与环氧丙烷制得二酚基丙烷二丙二醇醚

作用：使UP有良好的耐腐蚀性能，特别是良好的耐碱性。但必须与丙二醇或乙二醇混合使用，单独使用它制得的UP固化速度太慢。

;4.UP的相对分子量对固化树脂的影响

;4.1控制分子量的方法;;5.1影响顺式双键异构化的因素

在聚酯化过程中，影响顺式双键异构化的因素有：

（1）P↑,体系酸值↓,异构化的几率↑

（2）若酯化反应条件恒定，则异构化几率与所用二元醇的类型有关：

①1，2－二元醇比1，3或1，4－二元醇异构化的几率大

②具有仲羟基较伯羟基的二元醇异构化的几率大

③含苯环的饱和二元酸比脂族二元酸有较大的促进异构化的作用。

;5.2顺式双键向反式双键的转化;图1－4.不同二元醇对顺式双键异构化程度的影响

;2.顺式双键异构化程度对不饱和聚酯树脂性能的影响;合成UP的反应釜：搅拌装置、回流冷凝分离器、夹套加热或冷却装置

稀释釜：缩聚完成后将UP用乙烯基单体稀释融解，其容积大于反应釜，并装有搅拌装置，回流冷凝器与夹套保温装置。;6.1生产过程

以通用型UPR为例：主要原料丙二醇2.15mol

邻苯二甲酸酐1.00mol