第四节有机化合物的紫外吸收光谱.pptVIP

第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日乙醛290nm、丙酮280nm，

吸收强度较弱，εmax≤100，3、醇、醚、含氮、含硫化合物及卤化物2、羰基化合物C-C、C=O、C-Hσ→σ*、π→π*、n→σ*、n→π*A、醇、醚σ→σ*、n→σ*λ＜200nm第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日B、胺σ→σ*、n→σ*n→σ*λ在200nm附近；C、硝基和亚硝基化合物N=O、N-Oπ→π*、n→π*CH3NO2210nm、270nm，吸收带位于近紫外区第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日λ＜200nm，

当X=I或Br时，λ＞200nmD、含硫化合物E、卤代烃RXn→σ*第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日二、含共轭双键化合物的紫外吸收光谱CH3CH=CHCH3π→π*λmax178nm，εmax1.55×104

CH2=CHCH=CH2π→π*λmax217nm，εmax2.1×104CH3CH=CHCH3CH2=CHCH=CH2第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日1、共轭二烯A、直链共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长计算方法π→π*跃迁λ/nm直链共轭二烯基本值非骈环共轭双烯烷基或环残余取代环外双键卤素取代2172175517第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日基本值217nm

烷基取代2×5nm

计算值227nm

测量值226nm基本值217

烷基取代4×5nm

环外双键5nm

计算值242nm

测量值243nm第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日B、环状共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长的计算方法π→π*跃迁λ/nm同环二烯基本值异环二烯基本值烷基或环残余取代环外双键烷氧基取代-OR含硫基团取代-SR胺基取代-NRR’卤素取代酰基取代-OCOR增加一个共轭双键25321455630605030第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日同环二烯基本值253

增加一个共轭双键30nm

烷基取代3×5nm

环外双键5nm

计算值303nm

测量值303nm同环二烯基本值253

增加一个共轭双键30×2nm

烷基取代5×5nm

环外双键3×5nm

计算值353nm

测量值355nm第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日应用Woodward-Fieser规则应注意的事项：1、选择较长共轭体系作为母体；2、交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双

键不算延长双键；3、环烷基位置为两个双键共有，应计算两次；4、有环张力或立体结构影响到π→π*共轭时，计算

值与实测值误差较大。第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日λmax253+30+5×3+5×5214+30+5+5×3

=323nm（320nm）=264nm（268nm）第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日2、α、β不饱和羰基化合物π→π*跃迁的吸收波长计算办法A、α、β不饱和醛酮第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日π→π*跃迁λ/nm直链或六员环α、β不饱和酮基本值五员环α、β不饱和酮基本值α、β不饱和醛基本值增加一个双键增加同环二烯环外双键、五员及七员环