纳米镍与纳米金刚石镍复合物的制备及性质研究.docxVIP

纳米镍与纳米金刚石镍复合物的制备及性质研究

一、纳米镍的制备技术探究

（一）电沉积法：低能耗细化晶粒新路径

在材料科学领域，纳米镍以其独特的物理化学性质备受关注，其制备技术的革新更是推动众多领域发展的关键。电沉积法作为一种重要的制备手段，在纳米镍的合成中展现出独特优势，尤其是经过改良的工艺，为低能耗制备高质量纳米镍开辟了新路径。

传统的电沉积制备纳米镍工艺存在诸多局限性，如制备10nm以下的小尺寸纳米镍困难，且所需电流密度较大。以传统瓦特型光亮镀镍体系为例，其电流密度范围为100-250mA/cm2，若要将镀层晶粒尺寸降至纳米尺度，电流密度需提升至100mA/cm2以上；而要获得平均晶粒尺寸30nm的镀层，电流密度更要增加至250mA/cm2以上。这不仅极大地提高了能源消耗，增加了工业化成本，还导致基于大电流密度制备的纳米镍镀层内存在较高的内应力，严重影响纳米镍的强度和镀层质量。

为突破这些瓶颈，科研人员对电沉积工艺进行了改良。采用六水硫酸镍、六水氯化镍作为电解质，它们在溶液中能够稳定地提供镍离子，为纳米镍的沉积奠定基础。同时，添加糖精钠与1,4-丁炔二醇作为晶粒细化剂，这两种添加剂在电沉积过程中发挥着关键作用。1,4-丁炔二醇属于吸附性添加剂，在电化学沉积时，它能够分散阴极电结晶溶滴，阻断晶体的外延生长，从而细化晶粒。在低电流密度条件下，每次电结晶熔滴能够完全凝固，1,4-丁炔二醇会吸附在新的位点上，开启新一轮的放电与结晶过程，进一步促进晶粒细化。

控制反应环境的pH值在4-6之间，温度保持在30-60℃，并施加1-5mA/cm2的超低电流密度。在这样的条件下，通过精确调控反应参数，成功实现了纳米镍的沉积。实验结果表明，采用改良型电沉积工艺可制备出平均晶粒尺寸在5-10nm的块体纳米镍，突破了传统工艺在小尺寸纳米镍制备上的极限。这种均匀的、块体的极小晶粒尺寸纯镍结构，是其他方法难以企及的。

不仅如此，该工艺制备的纳米镍在性能上也表现卓越。其维氏硬度高达9.32GPa，相比同晶粒尺寸下硬度仅为5.3GPa左右的ni-w合金，以及最高硬度约为7GPa的ni-w合金，展现出更高的硬度优势，意味着它在耐磨、抗压等应用场景中具有更好的表现。同时，在450℃退火后，其晶粒尺寸仍能保持稳定，依旧维持在10nm以下，这一热稳定性远高于大部分镀层和微机电系统（mems）的应用温度，而传统方法电沉积的ni的晶粒粗化温度仅为200℃左右。这使得该纳米镍在高温环境下的应用中具有明显的优势，能够满足更多特殊工况的需求。

（二）物理化学合成法：多维度调控粒径分布

物理化学合成法在纳米镍的制备中展现出独特的魅力，通过不同的技术手段，实现了对纳米镍粒径分布的多维度调控，为其在不同领域的应用提供了多样化的选择。

蒸发冷凝法：该方法利用电弧等离子体作为强大的热源，在高真空的蒸发室内，将金属镍加热至1425℃使其迅速气化。此时，镍原子处于高度活跃的气态，通过调节蒸发室内惰性气体的种类、气体分压以及蒸发速度等关键参数，能够精准地控制镍蒸气的冷凝过程。当镍蒸气与惰性气体碰撞后，迅速失去能量，发生冷凝现象，从而形成纳米镍粉。改变惰性气体的种类，如从氩气换成氦气，会影响镍原子与气体分子的碰撞频率和能量交换效率，进而影响纳米镍粉的粒径；调节气体分压，较高的分压会使镍原子的冷凝速度加快，形成的纳米镍粉粒径较小；而控制蒸发速度，较慢的蒸发速度则有助于形成粒径更为均匀的纳米镍粉。通过这些精细的调控，可以成功制备出粒径在10-50nm的球形纳米镍粉。这种球形纳米镍粉由于其规则的形状和特定的粒径范围，在催化领域，能够提供更大的比表面积，增加催化活性位点，提高催化效率；在电磁屏蔽领域，其均匀的粒径分布有助于形成稳定的屏蔽结构，有效阻挡电磁干扰。

γ-射线辐照法：在水溶液体系中，γ-射线辐照法通过引入表面活性剂，开启了绿色合成纳米镍的新篇章。表面活性剂在溶液中能够形成独特的胶束结构，这些胶束就像一个个微小的“反应容器”，将镍离子包裹其中，为纳米镍的形成提供了受限的空间，从而有效避免了粒子的团聚。通过精确控制辐照剂量与溶液pH值，实现了对纳米镍颗粒生长的精准调控。增加辐照剂量，会使溶液中产生更多的具有还原性的粒子，如还原态氢H?、水合电子e-aq等，这些粒子能够快速将镍离子还原成镍原子，加快纳米镍的形成速度，但同时也可能导致粒子的生长速度过快，粒径增大；而调节溶液pH值，则会影响镍离子的存在形态和表面活性剂的性能，进而影响纳米镍的成核与生长。在合适的条件下，能够实现5-30nm单分散纳米镍颗粒的绿色合成。这种绿色合成方法避免了传