二氧化钛光催化降解COD的机制与影响因素探究.docxVIP

二氧化钛光催化降解COD的机制与影响因素探究

一、引言

1.1研究背景

随着工业化与城市化的快速推进，全球水体污染问题日益严峻。据相关资料显示，全世界每年约有4200多亿立方米的污水排入江河湖海，污染了5.5万亿立方米的淡水，这相当于全球径流总量的14%以上。在发展中国家，约有10亿人喝不清洁水，每年约有2500多万人死于饮用不洁水，如印度，每天有200多万吨工业废水直接排入河流、湖泊及地下，造成地下水大面积污染，流经印度北方的主要河流——恒河已被列入世界污染最严重的河流之列。在中国，水污染形势同样不容乐观，2005年，全国废水排放总量为524.5亿吨，全国七大水系中，辽河、淮河、黄河、松花江水质较差，海河污染严重，411个地表水检测断面中，已有59%的河段不适宜作为饮用水水源。

化学需氧量（COD）作为评估水体污染程度的关键指标，反映了水中受还原性物质污染的程度，其中有机物是主要的还原性物质。COD值越高，表明水体中有机物含量越高，污染越严重。例如，在印染行业，由于化学纤维织物的发展、仿真丝的兴起和印染后整理技术的进步，大量难生化降解有机物进入印染废水，其COD值由原来的数百mg/L上升到2000-3000mg/L，使得原有的生物处理系统COD去除率大幅下降。有机物在水体中分解时会消耗大量溶解氧，导致水生生物缺氧死亡，破坏水生态平衡，某些有机物还具有毒性，直接危害人体健康。因此，有效降解水体中的COD对于保护水资源、维护生态平衡至关重要。

传统的污水处理方法，如活性污泥法、生物膜法等，在处理高浓度有机废水或难降解有机物时，存在处理效率低、能耗高、易产生二次污染等问题。随着对环境保护要求的不断提高，开发高效、环保的污水处理新技术迫在眉睫。二氧化钛（TiO?）光催化技术作为一种新型的污水处理技术，因其具有反应条件温和、操作简便、能耗低、能将有机物彻底分解为二氧化碳和水等无害物质、不易产生二次污染等优点，在水污染治理领域展现出广阔的应用前景，受到了广泛关注。因此，开展二氧化钛胁迫下COD降解的研究具有重要的现实意义。

1.2二氧化钛光催化原理简述

二氧化钛是一种n型半导体材料，其光催化原理基于其特殊的能带结构。二氧化钛的能带由一个充满电子的低能价带（VB）和一个高能导带（CB）构成，价带与导带之间存在禁带，禁带宽度约为3.2eV。当二氧化钛受到波长小于或等于387.5nm的紫外线照射时，光子能量（hv）等于或大于其禁带宽度，价带上的电子（e?）会被激发，越过禁带进入导带，从而在价带上产生空穴（h?），形成光生电子-空穴对（TiO?+hv→e?+h?）。

由于半导体的能带不连续，光生电子-空穴对具有较长的寿命，在扩散或电场作用下，迁移到二氧化钛粒子表面。光生电子具有较强的还原性，能够与吸附在二氧化钛表面的氧气（O?）发生还原反应，生成超氧自由基（O??）（e?+O?→O??），超氧自由基进一步与氢离子（H?）反应生成过氧化氢自由基（HO??）（O??+H?→HO??），过氧化氢自由基可进一步反应生成过氧化氢（H?O?）（2HO??→O?+H?O?），过氧化氢在光生电子的作用下分解产生羟基自由基（?OH）（H?O?+e?→?OH+OH?）。光生空穴具有强氧化性，能与吸附在二氧化钛表面的水分子（H?O）或氢氧根离子（OH?）发生氧化反应，生成羟基自由基（h?+H?O→?OH+H?；h?+OH?→?OH）。

羟基自由基是一种具有极强氧化能力的活性物种，其氧化还原电位高达2.80V，几乎能无选择性地将吸附在二氧化钛表面的各类有机物氧化降解，最终矿化为二氧化碳（CO?）、水（H?O）和无机离子等无害物质。正是基于二氧化钛光催化产生的这些强氧化性自由基，使其在降解水体中COD等有机污染物方面发挥重要作用，为解决水体污染问题提供了新的途径和方法。

1.3研究目的与意义

本研究旨在深入探究二氧化钛胁迫下COD降解的过程、机制以及影响因素，具体包括：通过实验手段，精确测定不同反应条件下COD的降解率，明确反应时间、温度、pH值、二氧化钛用量等因素对COD降解过程的影响规律；借助先进的分析测试技术，深入分析二氧化钛光催化降解COD过程中的中间产物和最终产物，揭示其降解机制；综合考虑各因素，优化二氧化钛光催化降解COD的工艺条件，提高降解效率。

从理论意义方面来看，深入研究二氧化钛胁迫下COD的降解机制，有助于进一步完善光催化理论体系，丰富对半导体光催化过程中光生载流子的产生、迁移、复合以及与有机物反应等微观过程的认识，为开发更高效的光催化材料和工艺