第十三章 质谱.pptVIP

第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.1基本原理采用高速电子束撞击气态分子，使气体分子产生带正电荷的离子，将分解出来的阳离子加速导入质量分析器中，按离子的质荷比将它们分离。第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.2质谱仪的主要性能指标13.2.1质量测定范围气体：2-100有机质谱：几十到几千?13.2.2分辨本领对两个相等强度的相临峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高的10%时，就可认为这两峰已经分开。?m为质量数R＜10000，低分辨率；R＞10000，中～高分辨率第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.2.3灵敏度绝对灵敏度：可检测到的最小样品量相对灵敏度：可同时检测到的大组份与小组份的含量比分析灵敏度：输入仪器的样品量与仪器输出信号之比第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.3质谱仪结构示意图真空进样系统电离室质量分离器离子检测记录系统第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.3.1真空系统不抽真空，电离?复合，本底高，谱图复杂?13.3.2进样系统A、通过隔膜而扩散进入电离室B、将试样放在探针上，直接插入电离室?第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.3.3电离室使试样中的原子、分子电离成离子A、电子轰击法：高速电子与分子发生碰撞，导致电离为带奇数电子的阳离子B、化学电离法：用电子轰击法使反应气甲烷成为离子，此离子再与试样分子反应产生试样离子。第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.3.4质量分离器将离子室产生的离子，按荷质比的大小分开静态质谱仪：单聚焦和双聚焦质量分析器，采用稳定的电磁场，按空间位置区分不同m/e动态质谱仪：飞行时间和四极滤质器，采用变化的电磁场，按时间和空间位置区分不同m/e第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日静态质谱仪：A.单聚焦分离器（方向聚焦）：加速后的离子在外磁场作用下做圆周运动，运动半径与磁场强度、质荷比及加速电压有关，若磁场强度和速度不变，则取决于m/e。m/e大，Rm大，偏转角小。m/e相同的聚在一起。第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日B.双聚焦分离器（能量聚焦+方向聚焦）：在离子源和磁场之间加一电场，电场下实行能量（动能）聚焦，磁场下实行动量（方向）聚焦。动能不同的离子，在电场下不能聚焦，如果速度不同，即使m/e相同，亦被淘汰。采用双聚焦，则将能量相同、m/e同一的离子聚在一起。第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日电场磁场＋－单聚焦分离器双聚焦分离器第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日动态质谱仪：C.飞行时间质谱仪：根据离子到达飞行管末端时间的不同来区分不同质量离子，不同离子的飞行速度反比于其质量的平方根。离子1和离子2到达管末端的时间差取决于离子质量、离子电荷、飞行管长、加速电压。m：离子质量；q：离子电荷L：飞行管长V：加速电压第12页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.3.5离子检测器A、法拉第筒：测离子流在高阻抗两端的电压降B、照相板：具有一定能量的离子可使干板感“光”C、电子倍增器：利用二次电子发射效应13.3.6记录装置?13.3.7计算机和谱图库第13页，共21页，星期日，2025年，2月5日13.4定性分析根据质谱峰的位置进行定性分析?13.4.1质谱图中主要离子峰的类型A、分子离子峰B、同位素离子峰第14页，共21页，星期日，2025年，2月5日C、碎片离子峰D、亚稳离子峰：离子在电离室和收集器之间发生分解而形成低质量离子所产生的峰E、重排离子峰：原子或基团位置发生转移第15页，共21页，星期日，2025年，2月5日